王 敏,薛 遜,曹志成,王靜靜,古明遠(yuǎn)
(北京神霧環(huán)境能源科技集團(tuán)股份有限公司研究院,北京102200)
轉(zhuǎn)底爐工藝的發(fā)展已經(jīng)有30多年的歷史,在轉(zhuǎn)底爐發(fā)展過程中,中國、美國、德國、日本等國家都相繼投入力量進(jìn)行開發(fā)研究,該技術(shù)已經(jīng)逐漸趨于成熟并表現(xiàn)出一定的商業(yè)發(fā)展?jié)摿ΑD壳?,國?nèi)外已有多家企業(yè)進(jìn)行工業(yè)規(guī)模轉(zhuǎn)底爐建設(shè)和生產(chǎn),其中INMETCO、新日鐵君津、馬鋼、日照、沙鋼等廠運(yùn)用轉(zhuǎn)底爐處理冶金塵泥,龍蟒集團(tuán)轉(zhuǎn)底爐處理釩鈦磁鐵礦,榮程鋼鐵用轉(zhuǎn)底爐處理精礦粉等[1-2]。
轉(zhuǎn)底爐由環(huán)形爐床、內(nèi)外側(cè)壁、爐頂、燃燒系統(tǒng)等組成。除塵系統(tǒng)控制爐內(nèi)保持微負(fù)壓狀態(tài)。側(cè)壁、爐頂固定不動,爐床由爐底傳動機(jī)構(gòu)帶動循環(huán)旋轉(zhuǎn),將加入爐內(nèi)的爐料經(jīng)過預(yù)熱區(qū)、高溫區(qū)、冷卻區(qū)后還原成海綿鐵排出爐外。爐內(nèi)分為進(jìn)、出料區(qū)和燃燒區(qū)。燃燒區(qū)內(nèi)外側(cè)壁均配有不同數(shù)量的燒嘴,通過管道送入的燃?xì)馀渲伎諝馊紵a(chǎn)生的熱量來控制每個區(qū)的溫度[3]。
轉(zhuǎn)底爐內(nèi)發(fā)生的主要反應(yīng)有:
轉(zhuǎn)底爐工藝中,含碳球團(tuán)中的碳是主要的燃料,其加熱后產(chǎn)生的揮發(fā)份和還原鐵氧化物等產(chǎn)生的CO是主要還原劑。
轉(zhuǎn)底爐工藝流程主要分為原料處理和轉(zhuǎn)底爐直接還原兩部分,原料處理工序?yàn)閷⒑F原料與一定比例的還原劑(煤、焦粉、蘭炭等)進(jìn)行混合,并根據(jù)不同的處理原料配加一定量的添加劑、粘結(jié)劑混合均勻后進(jìn)行造塊(壓球或造球)處理,含碳球團(tuán)經(jīng)過烘干后進(jìn)入轉(zhuǎn)底爐內(nèi)快速還原,最終得到一定金屬化率的直接還原球團(tuán)。
具體的工藝流程如圖1所示。
圖1 轉(zhuǎn)底爐工藝流程示意圖
轉(zhuǎn)底爐工藝的特點(diǎn)主要體現(xiàn)在:
(1)在轉(zhuǎn)底爐內(nèi)還原焙燒的物料是含碳球團(tuán),碳和氧化鐵之間的接觸緊密,具有良好的快速還原條件。
(2)轉(zhuǎn)底爐還原焙燒工藝是薄料層在高溫敞焰中加熱,可實(shí)現(xiàn)快速還原,爐料在爐內(nèi)還原時間短。在轉(zhuǎn)底爐中,含碳球團(tuán)均勻鋪在爐底上,料層為1~3層球高(約15~45 mm),隨著爐底的旋轉(zhuǎn),球團(tuán)被加熱到1100~1350℃,球團(tuán)在爐底停留時間一般為8~40 min。還原時間和還原溫度取決于原料的特性、料層及其他因素[4]。而傳統(tǒng)有罐隧道窯還原時間需要28~42 h,無罐隧道窯也需要8~12 h[5],回轉(zhuǎn)窯直接還原需要8~10 h[6]。
(3)由于薄料層、爐料在轉(zhuǎn)底爐中不受壓,且爐料與爐襯之間無相對運(yùn)動,因此對爐料的強(qiáng)度要求不高,不會產(chǎn)生料團(tuán)與爐子耐材粘結(jié)現(xiàn)象。
在鋼鐵生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固廢產(chǎn)物包括高爐煤氣干法除塵灰、高爐煤氣濕法洗滌污泥、轉(zhuǎn)爐污泥、電爐除塵灰及各個工藝環(huán)節(jié)除塵粉塵、軋鋼鐵皮等。固廢產(chǎn)物量占到企業(yè)鋼產(chǎn)量的8%~10%[7]。冶金塵泥中主要含有鐵、碳、鋅、鉛、鎳等元素。
轉(zhuǎn)底爐處理冶金塵泥,可以利用原料中的內(nèi)碳,按一定比例配成含碳球團(tuán),然后于轉(zhuǎn)底爐內(nèi)還原,還原溫度為 1200~1350℃,還原時間 20~40 min,能得到金屬化率85%以上直接還原球團(tuán)。直接還原產(chǎn)品進(jìn)行熱壓塊或進(jìn)行磨礦磁選流程得到鐵精粉。
在轉(zhuǎn)底爐處理冶金塵泥過程,球團(tuán)中的鋅由于易于還原和氣化而進(jìn)入煙氣被脫除。鋅蒸氣在煙氣中被氧化成氧化鋅,通過對煙氣的收集就可以得到富含氧化鋅的粉塵,從而對鋅元素進(jìn)行回收利用,最終實(shí)現(xiàn)資源的綜合利用。
馬鋼國內(nèi)首家20萬t/a含鋅塵泥轉(zhuǎn)底爐脫鋅裝置,自試生產(chǎn)以來,通過對工藝不斷優(yōu)化、調(diào)控,生產(chǎn)逐步趨于穩(wěn)定,實(shí)現(xiàn)了鋅、堿金屬有害元素的減少和金屬鐵、碳的回收利用,減輕了有害元素富集對高爐系統(tǒng)的危害,無害化利用了新區(qū)所產(chǎn)生的全部瓦斯泥和OG泥,并做到了回收含鋅55%的粗鋅粉0.3萬t/a,金屬化率大于80%的金屬化球團(tuán)14萬t/a,供高爐或轉(zhuǎn)爐使用[8],以及過熱飽和蒸汽。系統(tǒng)脫鋅率達(dá)85%以上,排堿率達(dá)60%,煙塵濃度低于50 mg/m3。
1.表演式閱讀。顧名思義,這一閱讀方法主要是指借助角色扮演來完成閱讀過程,通過深入?yún)⑴c到表演過程中來,小學(xué)低年級學(xué)生將能更好地理解繪本中描述的故事情節(jié),同時也能很好地調(diào)動學(xué)生積極性。以《猜猜我有多愛你》這一繪本為例,教師可以邀請學(xué)生分別扮演小兔和媽媽,并通過表演性的閱讀來輔助學(xué)生理解繪本中傳達(dá)的“母子情深”。
全球范圍內(nèi)的鎳資源只有30%為硫化礦,70%為紅土鎳礦[9]。隨著全球金屬鎳的需求不斷增加,開發(fā)儲量相對豐富的低品位紅土鎳礦已刻不容緩。濕法提鎳法鎳回收率不高,無法處理蛇紋石類紅土鎳礦。燒結(jié)高爐法提鎳能耗大、污染嚴(yán)重、鎳回收率低。
轉(zhuǎn)底爐處理紅土鎳礦,可根據(jù)需求控制鐵回收率。從經(jīng)濟(jì)效益考慮,一般不追求鐵回收率,主要考慮鎳鐵品位和鎳回收率,轉(zhuǎn)底爐工序可控制直接還原鐵的金屬化率,使金屬化率不必過高。對于需要同時回收鐵、鎳的企業(yè)而言,可提高轉(zhuǎn)底爐金屬化率來提高鐵回收率(相應(yīng)地鎳鐵合金中鎳品位將降低)。
北京神霧集團(tuán)開發(fā)的“轉(zhuǎn)底爐-熔分”工藝是克服傳統(tǒng)的礦熱爐冶煉工藝缺陷的一種新型工藝技術(shù),具有節(jié)能減排、低成本的明顯優(yōu)勢,形成了擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的處理紅土鎳礦的新技術(shù)——“轉(zhuǎn)底爐還原-電爐熔煉”流程,具體流程見圖2。與“回轉(zhuǎn)窯—電爐熔煉”工藝相比,采用“轉(zhuǎn)底爐還原——電爐熔煉”流程處理鎳品位為1.52%的紅土鎳礦,其鎳回收率可高出5個百分點(diǎn),鎳品位高3.5個百分點(diǎn),最終鎳富集到14%,鎳回收率達(dá)95%。神霧公司利用2.2萬t/a轉(zhuǎn)底爐的中試裝置及熔分裝置成功生產(chǎn)出直接還原鐵及鎳鐵,見圖3。
圖2 轉(zhuǎn)底爐還原-電爐熔煉流程圖
我國有大量低品位、難采選、復(fù)合礦資源尚未得到充分有效利用。例如高磷鮞狀赤鐵礦,該礦由于礦石嵌布粒度微細(xì),礦石結(jié)構(gòu)為鮞狀,含有害雜質(zhì)磷高,目前尚未有效開發(fā)利用。
高磷礦配加適量的還原劑和脫磷劑壓制成球,經(jīng)過轉(zhuǎn)底爐直接還原,能得到金屬化率85%以上的直接還原產(chǎn)品,直接還原產(chǎn)品經(jīng)過后期磨礦磁選能有效脫除有害雜質(zhì)磷,磷的脫除率高達(dá)90%以上。
武漢科技大學(xué)、中南大學(xué)及神霧集團(tuán)等高校和企業(yè)都對高磷礦“直接還原焙燒-磁選”提鐵降磷進(jìn)行了研究,并取得了一定的成效。周繼程等人[10]的研究結(jié)果表明,內(nèi)配碳比在0.8、堿度在1.2以下、還原溫度在1200~1300℃團(tuán)塊的脫磷率較好,可達(dá)80%以上。謝朝明等人[11]認(rèn)為,適宜的還原焙燒溫度為1050℃,還原焙燒時間為120 min,添加了7.5%硫酸鈉和1.5%輔助添加劑BS,鐵金屬化率達(dá)95.8%,磷揮發(fā)率25.1%,精礦鐵品位92.7%,鐵回收率92.5%,精礦磷品位0.086%,磷脫除率96.1%。
我國儲量比較豐富的低品位難選鐵礦及共伴生礦資源中,以釩鈦磁鐵礦為主,目前已探明儲量約105億t。此類鐵礦因含鐵量較低,不適用于傳統(tǒng)的高爐煉鐵工藝。使用傳統(tǒng)工藝流程冶煉,鈦資源的回收率只有12%,資源浪費(fèi)現(xiàn)象嚴(yán)重。采用直接還原技術(shù)進(jìn)行冶煉處理,具有重要的綜合利用價值。
釩鈦礦比其他鐵礦石難還原,且釩鈦礦的膨脹粉化率高,難還原,要求有更高的還原溫度,但高溫下釩鈦礦更易粉化,如果采用回轉(zhuǎn)窯工藝,這一矛盾更加突出。
使用轉(zhuǎn)底爐直接還原技術(shù)處理釩鈦磁鐵礦,由于轉(zhuǎn)底爐物料相對靜止的特點(diǎn),基本不受還原膨脹的限制,能得到較高金屬化率的金屬化球團(tuán),后期配上熔分工藝,能有效回收鐵、釩、鈦,選擇合適的工藝流程可以使鐵、釩、鈦回收率分別達(dá)到93%、80%、95%[12]。釩鈦磁鐵礦綜合利用工藝流程見圖4[13]。
圖3 直接還原鐵和鎳鐵
圖4 釩鈦磁鐵礦綜合利用工藝流程圖
粒鐵生產(chǎn)工藝大致由4個操作單元構(gòu)成:以鐵礦石、煤為主原料的制粒;還原熔融;金屬鐵和渣的分離;廢氣處理、余熱回收。
根據(jù)Itmk3快速反應(yīng)的特征,可選擇輻射加熱容易的轉(zhuǎn)底爐進(jìn)行粒鐵生產(chǎn),轉(zhuǎn)底爐成為第三代煉鐵技術(shù)的主體設(shè)備。用于生產(chǎn)粒鐵的轉(zhuǎn)底爐需要根據(jù)粒鐵生產(chǎn)的特性,選擇轉(zhuǎn)底爐爐床耐火材料,要承受反復(fù)升溫、冷卻的熱應(yīng)力,為更好地實(shí)現(xiàn)渣鐵分離及出料,爐底耐火材料要有好的抗侵蝕性。
神霧公司在2.2萬t/a的轉(zhuǎn)底爐中試裝置上成功生產(chǎn)出珠鐵(見圖5),珠鐵的全鐵品位達(dá)96.92%。
轉(zhuǎn)底爐適應(yīng)的種類很多,還可以處理硫酸渣、銅渣尾礦、赤泥、硼鐵礦等原料。通過選擇合適的工藝流程和工藝條件,可以得到合格的焙燒產(chǎn)品。轉(zhuǎn)底爐直接還原工藝的出現(xiàn),在很大程度上使各種含鐵資源得到充分有效的利用。
赤泥是制鋁工業(yè)提取氧化鋁時排出的污染性廢渣,一般平均每生產(chǎn)1 t氧化鋁,附帶產(chǎn)生1.0~2.0 t赤泥。中國作為世界第四大氧化鋁生產(chǎn)國,每年排放的赤泥高達(dá)數(shù)百萬噸。通過轉(zhuǎn)底爐直接還原處理赤泥(拜耳法赤泥),配加一定量的助熔劑,能得到鐵品位93%以上金屬鐵粉,鐵回收率達(dá)到80%。
圖5 神霧集團(tuán)生產(chǎn)的珠鐵
轉(zhuǎn)底爐直接還原冶煉技術(shù)在充分利用低品位鐵礦石和共伴生礦資源、處理冶金塵泥等固體廢棄物資源方面具有工藝簡單、技術(shù)先進(jìn)、自動化程度高、對原料適應(yīng)性強(qiáng)、作業(yè)率高、資源回收率高、投資省等優(yōu)點(diǎn)。轉(zhuǎn)底爐工藝是通過實(shí)踐證明了的一種高效直接還原工藝。
但該工藝在應(yīng)用發(fā)展上還有一些技術(shù)難題。如轉(zhuǎn)底爐處理粉塵過程中成球性及還原過程中球團(tuán)粉化的問題;轉(zhuǎn)底爐生產(chǎn)粒鐵時對爐襯和爐底耐火材料的特殊要求等問題;轉(zhuǎn)底爐處理高磷礦時雖然脫磷率很高,但產(chǎn)品中磷含量依然較高等問題。這就需要在完善相關(guān)基礎(chǔ)試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,汲取國內(nèi)外關(guān)鍵技術(shù),根據(jù)不同的處理原料完善工藝和設(shè)備,使轉(zhuǎn)底爐工藝具有真正的市場生命力。
另外,加大對該技術(shù)的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化示范力度,加速市場普及和推廣進(jìn)程,對鋼鐵行業(yè)提高資源綜合利用水平、節(jié)能降耗、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。
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