雷鑫宇，李 芹，楊 武，杜紫誠，張直建

(西南石油大學化學化工學院，成都 610500)

普通油井水泥在凝固后均產(chǎn)生一定的體積收縮，這對提高固井質(zhì)量非常不利。而膨脹水泥則是一種能在凝固時產(chǎn)生輕度體積膨脹的水泥漿體系，對體積收縮現(xiàn)象有很好的補償作用，同時對封閉環(huán)空微隙和改善水泥環(huán)的第一、二界面的膠結(jié)狀況也具有積極效果［1－2］。

該體系水泥中使用的核心添加劑即膨脹劑，主要由鎂、鋁的氧化物和石膏通過煅燒而成［3］，它在水泥水化反應早期就強烈反應，產(chǎn)生的巨大膨脹應力對套管不利。此外，膨脹劑的過快反應也不能使膨脹水泥長期保持膨脹效果，不能達到長效封固的目的。本研究通過選用合適的材料作為壁材將膨脹劑包裹成為微膠囊，以達到緩速釋放膨脹效果的目標。

1 實驗

1.1 原料與儀器

輕燒鎂鹽膨脹劑M－1，南京科瑞瑪科技有限公司;鈦酸酯偶聯(lián)劑TA－9，天長市天辰化工助劑油料廠;乙基纖維素(EC)、明膠、二氯甲烷、乳化劑OP－10，成都市科龍化工試劑廠;嘉華G級油井水泥，四川嘉華集團股份有限公司;酮醛縮合分散劑SWJZ－1，山東沃爾德油田技術有限公司;改性纖維素降失水劑SZ1－2，西南石大金牛石油科技有限公司。

磁力攪拌器、電熱干燥箱，上海精宏實驗設備有限公司;恒溫水浴鍋，上海雙捷實驗設備有限公司;DFC－0710B增壓稠化儀，沈陽金歐科石油儀器技術開發(fā)有限公司;NYL－300壓力機，無錫市建筑材料儀器機械廠;XTA－7000巖心流動裝置，江蘇海安石油科研儀器有限公司。

1.2 緩釋膨脹劑LQ－1的制備

將明膠、水、乳化劑OP－10攪拌均勻配制成保護液待用，將EC在適量二氯甲烷中溶解成為懸濁液，緩慢均勻加入膨脹劑M－1，同時滴加少量鈦酸酯偶聯(lián)劑TA－9，再將懸濁液勻速加入保護液中，經(jīng)攪拌蒸發(fā)有機溶劑，洗滌，干燥，粉碎，得到粉末狀的緩釋膨脹劑LQ－1。

1.3 緩釋膨脹劑LQ－1的性能評價方法

參照標準GB 23439—2009《混凝土膨脹劑》、SY/T 10022.1—2001《水泥漿設計和試驗》及SY/T 6544—2003《油井水泥漿性能要求》，使用常用水泥漿配方對LQ－1的性能進行評價，并與使用膨脹劑M－1的膨脹水泥漿體系比較。

水泥漿配方1#:嘉華G級油井水泥+5.0%微硅+1.5%分散劑SWJZ－1+1.5%降失水劑SZ1 －2+3.0%膨脹劑 M －1;水灰比:0.46∶1。

水泥漿配方2#:嘉華G級油井水泥+5.0%微硅+1.5%分散劑SWJZ－1+1.5%降失水劑SZ1 －2+3.0%LQ －1;水灰比:0.46∶1。

2 膨脹水泥漿性能評價

2.1 基本性能

為滿足現(xiàn)場施工的需要，水泥漿應具有適當?shù)牧鲃佣群褪?，同時漿體穩(wěn)定，無析水。因此，考察水泥漿配方1#，2#的基本性能，結(jié)果見表1。

表1 加入不同膨脹劑的水泥漿基本性能

從表1看出，加入緩釋膨脹劑LQ－1的配方2#的流動度比加入膨脹劑M－1的配方1#稍小，為21 cm，失水量也小，為39 mL，1#和2#水泥漿析水量均為0。原因可能是壁材EC和明膠的存在，均對漿體有一定的增稠效應，降低失水量。因此，水泥漿配方1#和2#的基本性能均滿足現(xiàn)場施工的要求。

2.2 緩釋性能

對緩釋膨脹劑LQ－1緩釋效果的評價主要從2方面進行，一是對膨脹應力的緩釋效果，二是膨脹性能的延續(xù)效果。

2.2.1 膨脹應力的緩釋性

膨脹劑在參加水泥水化反應后迅速響應，釋放膨脹應力導致水泥石體積膨脹。該膨脹應力釋放過快、過大則有可能對套管產(chǎn)生過強的擠壓作用而破壞套管。膨脹應力可用水泥石的膨脹率衡量。實驗中膨脹率是通過測定92℃下養(yǎng)護一定齡期后的水泥石膨脹超出水泥模具的高度除以水泥模具的高度得到，加入不同膨脹劑的水泥石膨脹率見表2。

表2 加入不同膨脹劑的水泥石膨脹率

從表2看出，加入膨脹劑M－1的水泥石在養(yǎng)護1 d和3 d后的膨脹率高達2.5%和3.0%，而加入緩釋膨脹劑LQ－1的水泥石在養(yǎng)護1 d和3 d后的膨脹率僅為0.7%和0.9%。因此，緩釋膨脹劑LQ－1的膨脹作用比膨脹劑M－1已大大減弱，釋放的膨脹應力對套管的擠壓作用也會大大減小，有利于套管的安全。

2.2.2 膨脹性能的延續(xù)性

多數(shù)膨脹劑如膨脹劑M－1在水泥水化反應早期就快速反應，能提高水泥石的早期強度，但長期看延續(xù)性較差。而緩釋膨脹劑LQ－1由于其部分有效成分具有類似微膠囊的結(jié)構(gòu)，在水化反應早期可能不會參加反應，但在后期施工由于射孔、壓裂或重復壓裂導致產(chǎn)生微裂縫，油水滲入其中將壁材溶解后，LQ－1可繼續(xù)反應，釋放膨脹應力對水泥環(huán)產(chǎn)生一定的擠壓效果而使微裂縫閉合。本實驗通過測定壓開裂縫后重新放入水泥模具養(yǎng)護的水泥石的滲透率，考察膨脹性能的延續(xù)性，結(jié)果見表3。

表3 加入不同膨脹劑的水泥石滲透率

從表3可看出，加入膨脹劑M－1的水泥石在造縫后，繼續(xù)養(yǎng)護28 d，滲透率也僅降低9.2%;加入緩釋膨脹劑LQ－1的水泥石在造縫后，養(yǎng)護7 d，滲透率降低20.3%，養(yǎng)護28 d后，滲透率為69 ×10－3/μm2，滲透率降低達 50.0%。因此，膨脹劑M－1的膨脹性能基本沒有延續(xù)性，而緩釋膨脹劑LQ－1有較好的延續(xù)性，起到一定的長效封固作用。

2.3 抗壓強度與膠結(jié)強度

膨脹劑在水泥水化反應時，因膨脹是在有限空間內(nèi)進行，所產(chǎn)生的化學預應力可增強界面膠結(jié)強度并在一定程度上改善水泥石的結(jié)構(gòu)，提高固井質(zhì)量。考察摻入膨脹劑M－1和緩釋膨脹劑LQ－1的水泥石92℃養(yǎng)護不同齡期后的抗壓強度和膠結(jié)強度，結(jié)果見表4。

表4 加入不同膨脹劑的水泥石抗壓強度和膠結(jié)強度

由表4看出，加入膨脹劑的兩組水泥石的膠結(jié)強度和抗壓強度比空白均提高，加入膨脹劑M－1的水泥石由于膨脹率較大，其膠結(jié)強度較高，但膨脹應力過大導致水泥石結(jié)構(gòu)較疏松，抗壓強度提高較少。加入緩釋膨脹劑LQ－1的水泥石雖然膨脹應力的釋放比M－1的小，導致膠結(jié)強度比M－1的低，但水泥石結(jié)構(gòu)致密，抗壓強度高。

2.4 配伍性

隨著油氣開采難度的加大，大批深井和超深井已成為增儲上產(chǎn)的主要來源。井深的加大導致封固段面臨的地層復雜性也加大，油井水泥體系也隨之復雜，對油井水泥添加劑間配伍性要求也越來越高。在90℃和45 MPa下，分別用2種勝利油田常用固井水泥配方加入緩釋膨脹劑LQ－1進行稠化實驗，其中，配方a為:嘉華G級油井水泥 +5.0%微硅 +1.5%分散劑 SWJZ －1+1.5%降失水劑SZ1－2+3.0%緩釋膨脹劑LQ－1+0.5%緩凝劑 BXR －200L，水灰比:0.46∶1;配方 b為:嘉華G級油井水泥+5.0%微硅+1.2%分散劑SXY+1.0%降失水劑SWJ－1+3.0%緩釋膨脹劑LQ－1+0.5%緩凝劑BXR－200L，水灰比:0.46∶1。結(jié)果見圖 1 和圖2。

圖1 配方a水泥漿的稠化曲線

從圖1和圖2看出，配方a和配方b的水泥漿在配制過程中均未發(fā)現(xiàn)明顯的絮狀團塊物質(zhì)的存在，漿體流動性能良好。在中溫高壓稠化過程中亦無絮凝、閃凝等現(xiàn)象發(fā)生，稠化曲線穩(wěn)定。因此，緩釋膨脹劑LQ－1和其他油井水泥添加劑配伍性良好。

圖2 配方b水泥漿的稠化曲線

3 結(jié)論

1)通過溶劑蒸發(fā)法制備了一種緩速釋放的油井水泥用膨脹劑LQ－1。

2)該緩釋膨脹劑LQ－1在有效減緩膨脹應力釋放的同時，可提高水泥石第一界面膠結(jié)強度100%以上，提高水泥石抗壓強度20%左右，并具有一定的長期釋放效果。緩釋膨脹劑LQ－1配伍性良好，對水泥漿稠化無不良影響。

［1］劉崇建，黃柏宗.油氣井注水泥理論與應用［M］.北京:石油工業(yè)出版社，2001:526.

［2］陳大鈞，陳馥.油氣田應用化學［M］.北京:石油工業(yè)出版社，2006:435.

［3］關輝，巴恒靜.氯鎂氧水泥基材料干燥收縮的研究［J］.武漢理工大學學報，2009，31(2):55 －57.