李 雁 如

（國(guó)家煤及煤化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心， 山西 太原 030012）

洗油是煤焦油精餾過(guò)程的重要餾分之一，洗油中富含甲基萘、吲哚、苊、芴、氧芴等寶貴的有機(jī)化工原料，因此，分離和分析洗油成分對(duì)煤焦油的深加工及提高其資源綜合利用率具有重要意義[1,2]。苊、芴和氧芴作為合成染料、涂料、制藥、合成樹(shù)脂、工程塑料和橡膠防老劑等主要工業(yè)的原料，在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、印染、香料工業(yè)、工程塑料和橡膠工業(yè)中應(yīng)用廣泛[3,4]。從洗油中提取苊、芴和氧芴，不僅能夠得到高價(jià)值的純品，還可以提高洗油的洗苯能力，也有利于從洗油中分離其他組分[5]。

文獻(xiàn)報(bào)道的洗油組分分析方法主要有紫外分光光度法、反相高效液相色譜法、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法( GC-MS) 、熒光光度法、質(zhì)譜法等[6,7]，這些方法各有利弊。而洗油中的苊、芴、氧芴同時(shí)定量分析尚未見(jiàn)報(bào)道。本文采用了毛細(xì)管氣相色譜法同時(shí)測(cè)定洗油中的苊、芴、氧芴含量，取得了理想的效果。該方法操作簡(jiǎn)便、快速，準(zhǔn)確，便于推廣應(yīng)用。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent6890氣相色譜儀；Chemstation工作站；Agilent7683系列自動(dòng)進(jìn)樣器；氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。

苊、芴、氧芴均為色譜純；無(wú)水乙醇為市售分析純；洗油樣品由山西宏特煤化工有限公司提供。

1.2 色譜條件

色譜柱為HP-5石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），載氣為高純氮?dú)?。色譜條件見(jiàn)表1。

表1 色譜分析條件Table 1 Analysis conditions of gas chromatography

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 方法原理

用無(wú)水乙醇作溶劑，HP-5石英毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分離，微量進(jìn)樣器直接進(jìn)樣，氫火焰檢測(cè)器檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)，以單點(diǎn)校正法定量，測(cè)定苊、芴、氧芴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.3.2 樣品測(cè)定

分別稱取0.01 g的苊、芴和氧芴（準(zhǔn)確至0.000 2 g），用無(wú)水乙醇溶解，定容于10 mL容量瓶中，搖勻，作為校準(zhǔn)溶液。

試樣經(jīng)脫水靜置后，準(zhǔn)確稱取適量樣品（準(zhǔn)確至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，加入無(wú)水乙醇溶解并稀釋至刻線，搖勻備用。要求樣品經(jīng)稀釋后濃度與校準(zhǔn)樣品濃度盡量接近。按表1色譜條件調(diào)整色譜儀，待儀器穩(wěn)定后，用Agilent7683系列自動(dòng)進(jìn)樣器注入校準(zhǔn)溶液 1.0 μL，平行測(cè)定 2次；再注入1.0 μL的樣品溶液，平行測(cè)定2次。分別取苊、芴及氧芴面積的平均值，作為標(biāo)樣和試樣的峰面積，計(jì)算其含量。

典型樣品色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 典型樣品色譜圖Fig.1 Chromatogram of typical sample

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑的選擇

通過(guò)選用丙酮、苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、二硫化碳、無(wú)水乙醇、石油醚等常用的有機(jī)溶劑進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)可知，無(wú)水乙醇、甲苯和二甲苯均能很好地溶解待測(cè)物，但甲苯、二甲苯對(duì)操作者健康有嚴(yán)重危害，最終選擇無(wú)水乙醇作溶劑。

2.2 保留時(shí)間的確定

將色譜純苊、芴和氧芴，用無(wú)水乙醇溶解后，按表1的色譜條件進(jìn)行分析，保留時(shí)間見(jiàn)表2。

表2 苊、芴及氧芴的保留特性Table 2 Retention characteristics of f acenaphthene，fluorene and dibenzofuran t /min

2.3 校準(zhǔn)曲線

分別稱取0.01 g的苊、芴和氧芴（準(zhǔn)確至0.000 2 g），用無(wú)水乙醇溶解，定容于10 mL容量瓶中并搖勻，作為校準(zhǔn)溶液。用自動(dòng)進(jìn)樣器分別注入標(biāo)準(zhǔn)樣品1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 μL，分別測(cè)定苊、芴及氧芴的峰面積。再分別以苊、芴及氧芴的峰面積為縱坐標(biāo)，進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的回歸方程為Yi=ai x+bi，式中：ai為含i組分的線性方程的斜率;bi為i組分的線性方程的在Y軸的截距。苊、芴和氧芴校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)分別為為0.999 63、0.999 68、0.999 65，整個(gè)色譜系統(tǒng)操作正常，且線性關(guān)系良好。

2.4 結(jié)果表述

洗油中苊（或芴或氧芴）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）按式（1）計(jì)算：

式中：CS—標(biāo)樣的濃度，mg/mL；

AS—標(biāo)樣的峰面積平均值；

Ai—試樣的峰面積平均值；

mi—試樣的質(zhì)量，g。

2.5 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在已測(cè)定苊、芴及氧芴含量的洗油樣品中添加不等量的標(biāo)樣，測(cè)定其回收率，結(jié)果如表3所示。

表3 加標(biāo)回收率計(jì)算結(jié)果Table 3 Calculating result of recovery

2.6 精密度試驗(yàn)

將洗油樣品重復(fù)測(cè)定 8次，考察方法的精密度。取置信度95%，進(jìn)行數(shù)據(jù)分析及取舍，結(jié)果如表4所示。

表4 精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)Table 4 Test data of precision

3 結(jié) 論

本文采用了毛細(xì)管氣相色譜法同時(shí)測(cè)定洗油中的苊、芴、氧芴含量。該方法快速，整個(gè)分析過(guò)程只有10 min，且準(zhǔn)確度和精密度都較高，便于推廣應(yīng)用。

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