施儉亮，付業(yè)偉，李賀軍，費(fèi) 杰，朱文婷，張 翔

（西北工業(yè)大學(xué) 凝固技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，西安 710072）

隨著車輛向環(huán)保、高速以及重載方向發(fā)展，人們對(duì)汽車制動(dòng)材料的性能提出了更高的要求，特別是在高溫制動(dòng)時(shí)，材料的穩(wěn)定性及安全性至關(guān)重要［1，2］。因此，開發(fā)和研制一種高性能汽車制動(dòng)材料是當(dāng)今摩擦材料行業(yè)的當(dāng)務(wù)之急。

摩擦材料在使用過程中隨著時(shí)間的延長，特別是頻繁剎車的情況下，制動(dòng)襯片的表面溫度急劇上升可達(dá)800℃以上。傳統(tǒng)有機(jī)摩擦材料耐熱性能較差，當(dāng)溫度高于350℃時(shí)樹脂炭化產(chǎn)生熱衰退現(xiàn)象，導(dǎo)致剎車性能降低，這是造成事故的主要原因［3，4］。陶瓷基摩擦材料具有密度適中、耐腐蝕、使用壽命長、制動(dòng)舒適，環(huán)保等一系列優(yōu)點(diǎn)，但是一般陶瓷材料制備工藝復(fù)雜，成本高，所以低成本新型陶瓷剎車片的發(fā)展將具有非常重要的社會(huì)意義、經(jīng)濟(jì)意義和良好的發(fā)展前景［5－7］?；诖耍竟ぷ魈岢鲆环N采用無樹脂的無機(jī)黏結(jié)劑，以纖維作為增強(qiáng)體，利用模壓工藝制備出的新型陶瓷摩擦材料。無機(jī)黏結(jié)劑是一種以硅酸鹽為主要成分的黏結(jié)用材料，通過改性的硅酸鹽類無機(jī)黏結(jié)劑使用溫度可以達(dá)到750℃。以硅酸鹽類無機(jī)黏結(jié)劑替代傳統(tǒng)有機(jī)合成摩擦材料中樹脂基體制備出新型陶瓷摩擦材料，能夠克服耐熱性差的缺點(diǎn)，使摩擦材料的耐熱性大幅度提升。新型陶瓷摩擦材料的制備采用模壓工藝，較低處理溫度，與傳統(tǒng)陶瓷材料相比，具有工藝簡單、成本低的優(yōu)點(diǎn)。

本工作采用炭纖維作為增強(qiáng)纖維，通過改變其含量制備了五種炭纖維增強(qiáng)新型陶瓷摩擦材料。研究了炭纖維含量對(duì)新型陶瓷摩擦材料的物理性能、力學(xué)性能、摩擦磨損性能的影響，以期為新型陶瓷摩擦材料的設(shè)計(jì)提供實(shí)驗(yàn)支持。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 主要原料及試樣制備

無機(jī)黏結(jié)劑，粒度150～200目，其化學(xué)成分為聚合鋁硅酸鹽，固化溫度100～250℃，固化后材料以（－Si－O－Al－O－）n為骨架形成連續(xù)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，陜西西安德謙科技有限公司；短切炭纖維，直徑為10～25μm，長度為3～10mm，宜興市天鳥高新技術(shù)有限公司；Kevlar纖維，長度2mm左右，美國杜邦公司；WG－80石墨粉，工業(yè)級(jí)，粒度150～200目，市購；三氧化二鋁、硫酸鋇、硅藻土、螢石粉、螢石粉、碳酸鈣均為工業(yè)級(jí)，粒度150～200目，市購。

采用模壓成型工藝制備新型陶瓷摩擦材料，將原材料經(jīng)充分混合后，利用平板硫化機(jī)熱壓成型，壓力為50MPa，熱壓溫度為150℃，保壓時(shí)間為2min／mm。然后在50～180℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理，得到實(shí)驗(yàn)用摩擦材料試樣，依次標(biāo)記為試樣1，2，3，4，5。實(shí)驗(yàn)所用摩擦材料試樣的配比組成如表1所示。

表1 試樣的配比組成（質(zhì)量分?jǐn)?shù)／%）Table 1 Relative content of raw materials in the designed samples（mass fraction／%）

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

參照“QC／T473—1999”，“GB／T1041—2008”，采用CMT5304—30KN型萬能試驗(yàn)機(jī)測試試樣的抗剪切強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度；參照“GB／T5763—2008”，采用QDM150型定速摩擦磨損性能試驗(yàn)機(jī)測試試樣摩擦磨損性能；采用MM1000型慣性摩擦磨損性能試驗(yàn)機(jī)測試摩擦制動(dòng)穩(wěn)定性，主要測試條件為：主軸轉(zhuǎn)速2000r／min，制動(dòng)壓力1.0MPa，主軸慣量0.20kg·m2，對(duì)偶材質(zhì)為45＃鋼，表面粗糙度為0.8μm （Ra）；采用JSM－6360LV型掃描電鏡觀察試樣磨損后的表面形貌；采用TGA／SDTA851e型熱分析儀測試耐熱性能，測試條件為：氣氛為空氣，升溫速率10℃／min。

2 結(jié)果與討論

2.1 炭纖維含量對(duì)抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度的影響

圖1為炭纖維含量與抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度之間的關(guān)系曲線。從圖1可以看出，隨著炭纖維含量的增加，試樣的抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度均先增大后減小。當(dāng)炭纖維含量為20%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）時(shí)，試樣的抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度均達(dá)到最大值。

圖1 炭纖維含量對(duì)抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度的影響Fig.1 Effects of fiber content on compressive strength and shearing strength

圖2 不同試樣剪切面微觀形貌照片 （a）試樣1；（b）試樣5Fig.2 SEM micrographs of shearing surface of different samples （a）sample 1；（b）sample 5

圖2為試樣1，5的剪切面微觀形貌圖。從圖2可以看出，當(dāng)炭纖維含量較低為10%時(shí)（見圖2（a）），基體將炭纖維緊密包裹，兩者之間緊密結(jié)合，炭纖維的增強(qiáng)作用得到充分的發(fā)揮，使材料的抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度得到提高，隨著炭纖維含量增加，這種增強(qiáng)作用表現(xiàn)得越明顯，材料的抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度越高；當(dāng)炭纖維含量增加到某個(gè)臨界值時(shí)（20%），炭纖維的增強(qiáng)作用達(dá)到最大值，繼續(xù)增加炭纖維含量到30%（見圖2（b）），會(huì)造成黏結(jié)劑的含量不能使各組元之間緊密結(jié)合，并且有纖維團(tuán)聚現(xiàn)象發(fā)生（圖2（b）白色圈定區(qū)域），兩者都會(huì)造成纖維與基體的界面結(jié)合力減弱，不能達(dá)到預(yù)期的增強(qiáng)效果，在外力的作用下炭纖維與基體結(jié)合較弱的界面反而為裂紋的生成和擴(kuò)展創(chuàng)造了條件，導(dǎo)致材料的抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度降低［8，9］。

2.2 定速實(shí)驗(yàn)條件下炭纖維含量對(duì)摩擦磨損性能的影響

2.2.1 炭纖維含量對(duì)摩擦因數(shù)的影響

圖3為炭纖維含量與摩擦因數(shù)之間的關(guān)系曲線。從圖中可以看出：在升溫過程中，各個(gè)試樣的摩擦因數(shù)均比較平穩(wěn)，沒有出現(xiàn)熱衰退；各個(gè)試樣的摩擦因數(shù)變化趨勢一致，在不同溫度下，隨著炭纖維含量的增加，摩擦因數(shù)都降低。這是因?yàn)楸緦?shí)驗(yàn)所采用的無機(jī)黏結(jié)劑固化成型后耐熱性好，使用溫度可以達(dá)到750℃以上，高溫下不會(huì)形成影響摩擦因數(shù)衰退的焦油狀物質(zhì)，從而保證了摩擦因數(shù)的熱穩(wěn)定性［3，10］。同時(shí)，因?yàn)槟撼尚蜁r(shí)的壓力施加方向與摩擦面垂直，成型壓力作用下大部分炭纖維的分布方向與摩擦面平行或呈現(xiàn)小角度，在摩擦過程中不斷有平行于摩擦表面的炭纖維與對(duì)偶盤接觸，炭纖維的自潤滑性和減磨性能發(fā)揮重要的作用；且隨著炭纖維含量的增加，與對(duì)偶件接觸的炭纖維增多，其潤滑作用增強(qiáng)［11］，摩擦因數(shù)減小，所以摩擦因數(shù)隨炭纖維含量的增加而減少。

圖3 炭纖維含量對(duì)摩擦因數(shù)的影響（定速試驗(yàn)）Fig.3 Effects of fiber content on friction coefficient（constant speed test）

2.2.2 炭纖維含量對(duì)磨損率的影響

圖4為炭纖維含量與磨損率的關(guān)系曲線。從圖中可以看出，當(dāng)溫度低于300℃時(shí)，隨著炭纖維含量的增加，試樣的磨損率先減小后增大；當(dāng)溫度達(dá)到300℃時(shí)，試樣1，2，3的磨損率增幅突然變大，而試樣4，5的磨損率增幅依然較小。

圖4 炭纖維含量對(duì)磨損率的影響Fig.4 Effects of fiber content on wear rate

圖5為試樣磨損后的表面微觀形貌圖。從圖5可以看出，當(dāng)炭纖維含量低于20%時(shí)，炭纖維、填料、黏結(jié)劑結(jié)合較緊密，磨損表面完整光滑；當(dāng)炭纖維含量高于20%時(shí)，炭纖維與基體黏結(jié)劑之間的結(jié)合情況較差，磨損表面出現(xiàn)凹坑與剝落。

當(dāng)溫度低于300℃時(shí)，各組分之間的結(jié)合情況是影響磨損率的主要因素。當(dāng)纖維含量小于20%時(shí)，隨著炭纖維含量的增加，炭纖維減磨作用增強(qiáng)，磨損率減??；當(dāng)纖維含量高于20%時(shí)，隨著纖維含量增加，黏結(jié)劑的含量相對(duì)于炭纖維含量減少，黏結(jié)劑與炭纖維不能充分結(jié)合，且有可能出現(xiàn)纖維團(tuán)聚現(xiàn)象，造成結(jié)合強(qiáng)度降低，更容易發(fā)生黏著磨損，故試樣的磨損率增大。

當(dāng)溫度高于300℃時(shí)，試樣1，2，3的磨損率增幅較大，而炭纖維含量較高的試樣4，5磨損率的增幅相對(duì)較小。高溫條件下，炭纖維的高溫穩(wěn)定性成為影響磨損率的主要因素。當(dāng)實(shí)驗(yàn)溫度達(dá)到300℃時(shí)，摩擦面瞬間溫度將遠(yuǎn)高于300℃，炭纖維含量低于20%時(shí)，表層炭纖維在氧化和壓力共同作用下使得原來規(guī)則的石墨結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，并且結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變，使炭纖維與基體之間的界面結(jié)合減弱，增強(qiáng)作用被削弱［12］。同時(shí)，無機(jī)黏結(jié)劑固化后具有陶瓷的性質(zhì)，摩擦表面在經(jīng)受反復(fù)剪切作用時(shí)，產(chǎn)生很大應(yīng)力集中，應(yīng)力點(diǎn)上無機(jī)黏結(jié)劑和增強(qiáng)體之間的界面受到破壞。隨著摩擦進(jìn)行，基體發(fā)生脆性碎裂，黏結(jié)作用喪失（黏結(jié)性失效），因此試樣磨損率增幅較大［13，14］。當(dāng)炭纖維含量高于20%時(shí)，摩擦過程中不斷有與摩擦表面平行和呈小角度的炭纖維與對(duì)偶盤接觸，由炭纖維的“亂層石墨”結(jié)構(gòu)引起的自潤滑性和減磨性降低了磨損率的增幅。

2.3 慣性實(shí)驗(yàn)條件下炭纖維含量對(duì)摩擦材料摩擦因數(shù)及其穩(wěn)定性的影響

2.3.1 炭纖維含量對(duì)摩擦因數(shù)的影響

圖6為炭纖維含量與摩擦因數(shù)的關(guān)系曲線。從圖6可以看出，隨著炭纖維含量的增加，材料的摩擦因數(shù)減小，與定速實(shí)驗(yàn)條件下的測試結(jié)果趨勢一致。這主要是因?yàn)殡S著炭纖維含量增加，炭纖維的自潤滑作用增強(qiáng)，導(dǎo)致摩擦因數(shù)減小。

圖5 不同試樣在350℃磨損形貌照片 （a）試樣1；（b）試樣2；（c）試樣3；（d）試樣4；（e）試樣5Fig.5 SEM micrographs of worn surface of different samples at 350℃ （a）sample 1；（b）sample 2；（c）sample 3；（d）sample 4；（e）sample 5

圖6 炭纖維含量對(duì)摩擦因數(shù)的影響（慣性試驗(yàn)）Fig.6 Effects of fiber content on friction coefficient（inertia test）

2.3.2 炭纖維含量對(duì)摩擦因數(shù)穩(wěn)定性的影響

圖7為100次連續(xù)制動(dòng)過程中摩擦因數(shù)的穩(wěn)定性曲線。從圖7可以看出，各個(gè)試樣在前20次制動(dòng)過程中，摩擦因數(shù)逐漸增大，第20次以后摩擦因數(shù)趨于穩(wěn)定。這是因?yàn)殡S著制動(dòng)次數(shù)的增加，摩擦表面粗糙峰變形程度增加，新的接觸面不斷產(chǎn)生，實(shí)際接觸面積增大，因此動(dòng)摩擦因數(shù)增大；而經(jīng)過多次往復(fù)制動(dòng)后，摩擦表面達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)，摩擦因數(shù)趨于平穩(wěn)［15］。從圖7中還可以看出，隨著炭纖維含量的增加，摩擦因數(shù)波動(dòng)幅度減小，摩擦制動(dòng)的穩(wěn)定性提高。這是因?yàn)殡S著炭纖維含量的增加，裸露在摩擦面的炭纖維增多，炭纖維的“亂層石墨”結(jié)構(gòu)引起的自潤滑性作用增強(qiáng)，從而使摩擦因數(shù)相對(duì)平穩(wěn)［16］。

圖7 不同試樣的摩擦因數(shù)穩(wěn)定性Fig.7 Friction coefficient stability of different samples

3 結(jié)論

（1）隨著炭纖維含量的增加，摩擦材料的抗壓強(qiáng)度、抗剪切強(qiáng)度先增大后減小，并且當(dāng)炭纖維含量為20%時(shí)，試樣的抗壓強(qiáng)度和抗剪切強(qiáng)度達(dá)到最大值。

（2）新型陶瓷摩擦材料在350℃以內(nèi)摩擦因數(shù)穩(wěn)定，沒有出現(xiàn)熱衰退現(xiàn)象；隨著炭纖維含量的增加，摩擦因數(shù)降低，且摩擦因數(shù)穩(wěn)定性提高。當(dāng)溫度小于300℃時(shí)，隨著炭纖維含量的增加，試樣的磨損率先減小后增大；當(dāng)溫度高于300℃時(shí)，炭纖維含量的增加有助于減緩材料高溫下磨損率增長。

（3）炭纖維含量影響新型陶瓷摩擦材料力學(xué)性能的微觀原因?yàn)楦鹘M分間的結(jié)合作用；摩擦因數(shù)的大小與炭纖維的自潤滑作用強(qiáng)弱有關(guān)；組分結(jié)合情況和炭纖維的自潤滑作用共同影響磨損率大小。

［1］KIM S J，CHO M H，LIM D S，et al.Synergistic effects of aramid pulp and potassium titanate whiskers in the automotive friction material［J］.Wear，2001，251（1－12）：1484－1491.

［2］ROUBICEK V，RACLAVSKA H，JUCHELKOVA D ，et al.Wear and environmental aspects of composite materials for automotive braking industry［J］.Wear，2008，265（1－2）：167－175.

［3］HEE K W，F(xiàn)ILIP P.Performance of ceramic enhanced phenolic matrix brake lining materials for automotive brake linings［J］.Wear，2005，259（7－12）：1088－1096.

［4］CHAN Y M，AGAMUTHU P，MAHALINGAM R.Solidification and stabilization of asbestos brake lining dust using polymeric resins［J］.Environmental Engineering Science，2000，17（4）：203－213.

［5］KUMAR M，BIJWE J.NAO friction materials with various metal powders：Tribological evaluation on full－scale inertia dynamometer［J］.Wear，2010，269（11－12）：826－837.

［6］宋艷江，黃麗堅(jiān)，朱鵬，等.偶聯(lián)劑處理玻璃纖維改性聚酰亞胺摩擦磨損性能研究［J］.材料工程，2009，（2）：58－62.

［7］SKOPP A，WOYDT M.Ceramic－ceramic composite materials with improved friction and wear properties［J］.Tribology International，1992，25（1）：61－70.

［8］BOCCACCINI A R，PONTON C B，CHAWLA K K.Development and healing of matrix microcracks in fiber reinforced glass matrix composites：assessment by internal friction［J］.Materials Science and Engineering A，1998，241（1－2）：141－150.

［9］LU W M，CHUNG D D L.Oxidation protection of carbon materials by acid phosphate impregnation［J］.Carbon，2002，40（8）：1249－1254.

［10］呂滿庚，程坷，朱彬禎.硅酸鹽無機(jī)膠粘劑的研究［J］.南京航空航天大學(xué)學(xué)報(bào)，1996，28（2）：177－181.

［11］MA Y，MARTYNKOVá G S，VALá?KOVá M，et al.Effects of ZrSiO4in non－metallic brake friction materials on friction performance［J］.Tribology International，2008，41（3）：166－174.

［12］吳耀慶，曾鳴，余玲，等.多維復(fù)合增強(qiáng)汽車摩擦材料［J］.復(fù)合材料學(xué)報(bào)，2010，27（5）：79－85.

［13］CHO J R，CHOI J H，YOO W S，et al.Estimation of dry road braking distance considering frictional energy of patterned tires［J］.Finite Elements in Analysis and Design，2006，42（14－15）：1248－1257.

［14］VALéRIE BIANCHI，PIERRE FOURNIER，F(xiàn)RANCIS PLATON，et al.Carbon fiber－reinforced（YMAS）glass－ceramic matrix composites：dry friction behaviour［J］.Journal of the European Ceramic Society，1999，19（5）：581－589.

［15］張翔，李克智，李賀軍，等.石墨粒度對(duì)紙基摩擦材料摩擦磨損性能的影響［J］.無機(jī)材料學(xué)報(bào)，2011，26（6）：638－642.

［16］RHEE S K，JACKO M G，TSANG P H S.The role of friction film in friction，wear，and noise of automotive brakes［J］.Wear，1991，146（1）：29－36.