王金梅，陳 龍，李昌勤，康文藝

河南大學中藥研究所，開封 475004

金縷梅科(Hamamelidaceae)檵木屬植物紅花檵木(Loropetalumchinense Oliv.)分布在我國中部、南部、西南等各省，亦見于日本和印度［1］。檵木根、葉、花、果均可藥用，具有清熱解毒、通經活絡、止咳、消炎、鎮(zhèn)痛、止血等功效，可用于治療咳嗽、咯血、痢疾、紫斑病、燒傷、子宮出血、外傷出血、腹痛腹瀉等病癥［2，3］。紅花檵木 Loropetalumchinense var.rubrum為其變種［1］，又名紅木、紅桎木。

紅花檵木花朵中的黃酮類物質對金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌與一種未知的G+細菌有較好的抑菌效果［4］。紅花檵木葉的揮發(fā)性成分已有報道［5］，但未見采用固相微萃取技術對紅花檵木花和葉揮發(fā)性成分做比較的研究。本文首次采用固相微萃取/氣相色譜/質譜(HS-SPME-GC-MS)技術對其揮發(fā)性成分進行分析，為進一步開發(fā)利用檵木資源提供參考依據。

1 儀器與材料

美國安捷倫公司6890 N GC/5975 MS氣相色譜-質譜聯(lián)用儀;美國Supelco公司手動固相微萃取(SPME)裝置;萃取頭為65 μm聚二甲基硅氧烷(PDMS-DVB);C6-C26正構烷烴(Alfa Aesar)。

紅花檵木于2011年4月采集于河南省商城地區(qū)，由河南大學中藥研究所李昌勤副教授鑒定為金縷梅科檵木屬植物紅花檵木L.chinense var.rubrum，標本存于河南大學中藥研究所。

2 實驗方法

使用前先將SPME的萃取纖維頭在氣相色譜的進樣口老化10 min，老化溫度為250℃，載氣體積流量為1.0 mL/min。分別取樣品0.7 g，置于5 mL 進樣瓶中，插入65 μm PDMS-DVB萃取纖維頭，于80℃下頂空取樣30 min后，取出后立即插入色譜儀進樣口(溫度250℃)脫附1 min。

2.1 GC-MS 分析條件

2.1.1 氣相色譜條件 HP-5 MS石英彈性毛細管柱(0.25 μm × 30.0 m × 250 μm)，載氣為高純氦氣(99.999%)，流速1.0 mL/min，進樣口溫度 250 ℃;色譜柱初始溫度50℃(保持2.0 min)，以8℃/min升溫至120℃(保持2 min)，最后以4℃/min升溫至220℃(保持5 min)。分流進樣，分離比為10:1。

2.1.2 質譜條件電離方式:EI源，電離能量70 eV;離子源溫度為230℃;四極桿溫度150℃;傳輸線溫度為280℃;電子倍增器電壓1588 V。質量掃描范圍m/z 30-400，譜圖檢索:采用Nist08.L進行檢索。

2.2 保留指數(shù)測定按照文獻6進行 KI(Kovats保留指數(shù))計算。

3 結果與討論

用HS-SPME-GC/MS技術，分別從紅花檵木的花和葉中鑒定了26和29個化合物，分別占總峰面積的92.14%和73.97%。結果見表1，圖1和圖2。

表1 紅花檵木花和葉的揮發(fā)性成分及相對含量Table 1 The volatile constituents from the flowers and leaves of L.chinense var.rubrum

29 Phthalic acid，disobutyl ester鄰苯二甲酸二異丁酯 C16H22O4 2.90 1.53 1857 30 Nonadecane 十九烷 C19H40 3.83 3.73 1900 31 Hexadecanoic acid，methyl ester棕櫚酸甲酯 C17H34O2 － 0.76 1924 32 1，2-Benzenedicarboxylic acid，butyl 2-methylpropyl ester鄰苯二甲酸丁基異丁酯 C16H22O4 6.86 2.71 1952 33 Eicosane二十碳烷 C20H42 6.25 7.02 2000 34 Heneicosane正廿一碳烷 C21H44 1.76 4.62 2100總計Total 92.13 73.97

從結果可以看出，檵木花和葉主要的揮發(fā)性成分相似，均為烷烴類、醛類及萜類化合物，兩者共有化合物共18種，其中十五烷含量最高，在檵木花中的含量高達18.21%，在葉中的含量明顯降低，僅為5.98%。但二者的揮發(fā)性成分也有明顯的不同，醛類化合物在檵木花中的含量為18.94%，在葉中僅為 6.73%。

壬醛具有強烈的油脂氣味和甜橙氣息，是調制玫瑰、橙花、香紫羅蘭等香精主要成分之一［7］，在檵木花中的含量為5.33%，它可能是檵木花的賦香成分。

1 Flora of China Editorial Committee(中國植物志編輯委員會).Flora of China，Vol.35(中國植物志).Beijing:Science Press，1979.71-72.

2 Xu LS(徐珞珊)，Xu GJ(徐國鈞)，Jin RY(金蓉鶯)，et al.Chinese medicine study(below)(中國藥材學).Beijing:Chinese Medical Science and Technology Press，1996.1429.

3 Chinese Ministry of Health(中華人民共和國衛(wèi)生部).Chinese medicine clinical research guidelines(中藥新藥臨床指導原則).Beijing:Chinese Medical Science and Technology Press，2002.139-143.

4 Liu RL(劉如龍)，F(xiàn)u MJ(付鳴佳).Study on antimicrobial activity of flavonoids extracted from Camellia japonica and Loropetalumchineseflower.J Anhui Agric Sci(安徽農業(yè)科學)，2008，36:8647-8648.

5 Tang H(唐華)，Zheng QF(鄭強峰)，Liang TJ(梁同軍)，etal.Analysis of volatile oils in leaves of Loropetalumchinense and L.chinensevar.rubrum using simultanuous distillation and solvent extraction(SDE)and GC-MS.J Anhui Agric Sci(安徽農業(yè)科學)，2011，39:15985-15987.

6 Kang WY(康文藝)，Ji ZQ(姬志強)，Wang JM(王金梅).Composition of the essential oil of Adiantumflabellulatum.Chem Nat Compd，2009，45:575.

7 Gao JM(高錦明)，Zhang AL(張鞍靈).An application of vegetable oils for the synthesis of aroma chemical.Flav Frag Cosm(香料香精化妝品)，1999，57(2):16-20.