周亞蓮，馬秋玲，林國梅，樓兵干

(1．浙江大學(xué) 生物技術(shù)研究所，浙江 杭州 310058;2．紹興市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心，浙江 紹興 312003)

農(nóng)藥的不合理使用給蔬菜和環(huán)境帶來了嚴(yán)重污染，雖然人在食用污染的蔬菜后一般不會立刻表現(xiàn)出嚴(yán)重的中毒癥狀，但長期食用會對人的身體健康構(gòu)成潛在的危害。為了解紹興地區(qū)蔬菜農(nóng)藥污染情況，2011年對紹興地區(qū)各個大型農(nóng)貿(mào)批發(fā)市場進行了抽樣檢測，旨在為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源和采集時間

493份蔬菜樣品均采自紹興地區(qū)大型農(nóng)貿(mào)批發(fā)市場，采集時間為 2011年 2，4，6，8，10和12月。

1.2 樣品種類

檢測蔬菜以常用種類為主，涉及到根菜類、白菜類、綠葉菜類、蔥蒜類、茄果類、瓜類、豆類、薯芋類、水生蔬菜、食用菌、花菜類等11大類。

1.3 儀器與試劑

Agilent 6890N氣相色譜儀，Waters2695高效液相色譜儀帶熒光檢測器、柱后衍生裝置，IKA T18 basic勻漿儀，N-EVAP-112氮吹儀，Agilent固相萃取裝置;丙酮、乙腈、正己烷、二氯甲烷、氯化鈉均為分析純;弗羅里硅土柱每6 mL 1 000 mg;氨基柱500 mg·mL－1。

1.4 監(jiān)測的農(nóng)藥種類

有機磷類:甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、水胺硫磷、樂果、敵敵畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、丙溴磷。

有機氯及菊酯類:六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利。

氨基甲酸酯類:涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威。

1.5 檢測方法與判定依據(jù)

按NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》進行檢測，檢測單位為紹興市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心。結(jié)果判定依據(jù)GB 2763—2005食品中農(nóng)藥最大殘留限量，個別農(nóng)藥判定依據(jù)為NY 1500農(nóng)藥最大殘留限量。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同農(nóng)藥檢出和超標(biāo)情況

對493份抽檢樣本的40種農(nóng)藥的檢測結(jié)果的統(tǒng)計分析 (表1)表明，共檢出農(nóng)藥21種，檢出頻次超過10次的農(nóng)藥有克百威 (包括三羥基克百威)、腐霉利和毒死蜱，超標(biāo)的農(nóng)藥有克百威 (包括三羥基克百威)、毒死蜱、水胺硫磷和氧化樂果。甲胺磷、水胺硫磷、克百威、氧化樂果等禁用農(nóng)藥均有檢出，其中克百威檢出37批次，檢出率7.5%，超標(biāo)13批次，超標(biāo)率2.6%。按照農(nóng)藥種類分，有機磷農(nóng)藥超標(biāo)率為1.6%，氨基甲酸酯類農(nóng)藥超標(biāo)率2.6%，有機氯及菊酯類農(nóng)藥沒有超標(biāo)。

2.2 不同種類蔬菜檢測情況

對493份不同種類蔬菜檢測情況進行了統(tǒng)計分析 (表2)，共檢出農(nóng)藥殘留樣品120份，檢出率24.3%，超標(biāo)21份，超標(biāo)率4.3%，樣品總體合格率95.7%。其中綠葉菜類檢出36份，超標(biāo)6份，合格率92.9%;豆類檢出29份，超標(biāo)10份，合格率85.9%;茄果類檢出34份，超標(biāo)3份，合格率97.2%;食用菌檢出8份，超標(biāo)4份，合格率95.2%;根菜類、蔥蒜類、瓜類、薯芋類、水生蔬菜、花菜類等合格率均為100.0%。超標(biāo)的品種分別為芹菜6份，茄子2份，辣椒1份，長豇豆9份，四季豆1份，茶樹菇2份，平菇1份，秀珍菇1份。檢測結(jié)果表明，長豇豆和芹菜的安全性相對較低。

表1 不同農(nóng)藥品種檢出和超標(biāo)情況

表2 不同蔬菜種類中農(nóng)藥檢出和超標(biāo)情況

2.3 不同月份農(nóng)藥殘留情況

對不同月份農(nóng)藥殘留狀況進行比較 (表3)得知，2，4，6，12月農(nóng)藥檢出率比較高，分別為22.1%，32.1%，29.8%，36.5%，8和 10月檢出率相對較低，分別為15.5%和11.0%。農(nóng)藥超標(biāo)最嚴(yán)重的是2月份，根據(jù)超標(biāo)率由高到低排列依次為2，12，4，6，8，10月。檢測結(jié)果與申義珍等［1］研究結(jié)果相符，氣溫低的月份農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率高，氣溫高的月份農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率低。因為氣溫低的月份采集的樣品多為反季節(jié)蔬菜，反季節(jié)蔬菜抗病能力差，容易受病蟲侵害，農(nóng)藥施用量大，而且溫度低使得農(nóng)藥降解緩慢，導(dǎo)致農(nóng)藥超標(biāo)。

表3 不同月份農(nóng)藥檢出和超標(biāo)情況

3 小結(jié)和討論

總體而言，紹興地區(qū)所售蔬菜合格率較高，安全性良好，說明隨著政府對蔬菜中農(nóng)藥使用監(jiān)管力度的加大和檢測密度的提高，蔬菜生產(chǎn)者規(guī)范和加強了農(nóng)藥的安全，尤其是有機磷農(nóng)藥超標(biāo)率顯著降低，從 2004年的 13.2%［2］、2005 年的 8.0%［3］降到2011年的1.6%，但依然存在一些突出問題。

克百威檢出率和超標(biāo)率都比較高，而且均同時伴隨有三羥基克百威的檢出或超標(biāo)。通過走訪部分農(nóng)戶得知，“好年冬”在蔬菜蟲害防治上使用比較普遍?！昂媚甓庇纸卸×蚩税偻?，其降解產(chǎn)物就是克百威與三羥基克百威。

芹菜中毒死蜱農(nóng)藥超標(biāo)嚴(yán)重，可能與芹菜本身特性有關(guān)。吳長興等［4］研究得出，芹菜植株外形與表面特點有利于對藥液的粘著，并且芹菜植株對毒死蜱的吸收和傳導(dǎo)速率高于小白菜，使得芹菜中毒死蜱的農(nóng)藥殘留量要比其他蔬菜高，且國家標(biāo)準(zhǔn)對芹菜中毒死蜱的殘留限量定的比較低 (0.02 mg·kg－1)。由于這些原因的共同作用導(dǎo)致芹菜中毒死蜱超標(biāo)嚴(yán)重。

水胺硫磷、氧化樂果等禁用農(nóng)藥超標(biāo)情況依然存在。早在2004年4月，農(nóng)業(yè)部就已經(jīng)發(fā)布第194號公告，停止受理水胺硫磷等11種農(nóng)藥新增登記要求，但是屢禁不止，最引人關(guān)注的就是武漢“毒豇豆”事件。此類事件的出現(xiàn)反映出相關(guān)政府部門在對農(nóng)藥生產(chǎn)嚴(yán)格監(jiān)管的同時，對于流通和使用環(huán)節(jié)的監(jiān)督力度不夠。

綜上所述，為確保蔬菜質(zhì)量安全，需要有關(guān)部門進一步加強對農(nóng)藥市場的監(jiān)管，嚴(yán)厲打擊違法銷售和使用高毒、劇毒農(nóng)藥;搞好技術(shù)培訓(xùn)，改進農(nóng)藝措施，指導(dǎo)農(nóng)民科學(xué)安全用藥;積極推廣低毒農(nóng)藥，提高農(nóng)藥利用率和防治效率，真正讓老百姓吃上放心菜。

［1］申義珍，段文艷，王龍根，等，揚州市蔬菜農(nóng)藥殘留狀況研究 ［J］．農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展，2006，23(6):4－49．

［2］沈向紅，張晶，管健，等，浙江省部分食品中農(nóng)藥殘留水平研究 ［J］．中國衛(wèi)生檢驗雜志，2007，17(8):1347－1349．

［3］王立媛，周曉萍，王若燕，紹興市本地食品中農(nóng)藥殘留污染水平分析 ［J］．中國預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2008，9(8):748－751．

［4］吳長興，王新全，趙學(xué)平，等，芹菜中毒死蜱高殘留幾率的原因分析 ［J］．農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2012，14(2):202－207．