張洪鑫 陳小泉

(華南理工大學(xué)制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東廣州，510640)

造紙廢水排放量大，成分復(fù)雜，處理難度大。目前我國(guó)的廢水處理技術(shù)主要分為3種:物理處理法、化學(xué)處理法和生物處理法［1-4］。隨著對(duì)廢水處理排放要求和水回用率的提高，近些年來(lái)造紙廢水深度處理工藝研究得到重視。李松禮等人［5］利用電化學(xué)技術(shù)與曝氣生物濾池技術(shù)聯(lián)合深度處理制漿造紙綜合廢水，CODCr去除率達(dá)到85%以上。王森等人［6］利用混凝和砂濾對(duì)生化處理后的造紙廢水進(jìn)行深度處理，可以明顯降低廢水的污染程度。劉汝鵬等人［7］采用H2O2氧化和微電解法深度處理生化后的中段水，CODCr去除率達(dá)到78%。陳志強(qiáng)［8］采用厭氧-好氧工藝處理制漿造紙廢水，對(duì)整個(gè)系統(tǒng)工藝運(yùn)行的因素進(jìn)行探討。易封萍［9］采用臭氧-混凝法處理造紙廢水，出水可以回用。萬(wàn)金泉等人［10］采用物化法及絮凝-生化一體化法處理OCC制漿造紙廢水，經(jīng)過(guò)一體化技術(shù)處理的廢水進(jìn)一步進(jìn)行生化處理，使CODCr降低到50 mg/L。Alfred等人［11］采用臭氧氧化-固定床生物膜反應(yīng)器工藝提高外排水的水質(zhì)，發(fā)現(xiàn)該工藝可以降低CODCr，且需要的臭氧量較少。李穎等人［12］采用還原鐵床與固定化曝氣生物濾池聯(lián)合工藝深度處理中段水，CODCr由320 mg/L降至30 mg/L左右。

J.H.Carey［13］于1976年報(bào)道了在紫外光照射下的TiO2可使難生物降解的有機(jī)化合物多氯聯(lián)苯脫氯后，光催化在水處理中的應(yīng)用引起了人們的重視，并對(duì)其機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)闡述［14］。研究表明，光催化氧化處理造紙廢水可以取得令人滿意的效果［15］。朱亦仁等人［16］用光催化氧化法處理堿法草漿廢水，CODCr去除率達(dá)96%。納米TiO2光催化降解處理造紙廢水具有降解產(chǎn)物徹底、無(wú)選擇性、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)，可以光催化降解生物法與氧化劑法難處理的有機(jī)污染物，該工藝操作簡(jiǎn)單，一次性投資少。但是如果水樣CODCr大于800 mg/L，就不適合直接進(jìn)行光催化氧化法處理［17］，因此，將光催化氧化作為廢水深度處理工藝是合適的。

要實(shí)現(xiàn)納米TiO2光催化處理廢水工業(yè)化生產(chǎn)，有兩個(gè)方面的困難要克服。一方面是光催化處理完成后納米催化劑的分離問(wèn)題，人們將納米TiO2固定化或在磁性材料表面包覆［18］，但是這兩種方法由于反應(yīng)表面積的減少，使光催化效率降低，也不利于光的充分利用;另一方面就是生產(chǎn)成本，該工藝的生產(chǎn)成本主要來(lái)自納米TiO2的消耗，因此要設(shè)法有效分離與重復(fù)使用催化劑。利用膠體形態(tài)的納米TiO2作為光催化劑，在光催化完成后可以通過(guò)pH值調(diào)節(jié)進(jìn)行有效地分離［19］，分離得到的納米 TiO2可以重復(fù)應(yīng)用，也可以作為造紙助留助濾劑［20］，從而節(jié)約生產(chǎn)成本。因此，納米TiO2膠體作為光催化劑應(yīng)用于造紙廢水深度處理在技術(shù)上與經(jīng)濟(jì)上都是可行的。

在筆者前面的研究中，利用夾套中的光源，納米TiO2膠體作為光催化劑，光催化降解造紙廢水和經(jīng)序列間歇式活性污泥法 (SBR)處理后的造紙廢水［19，21］。在本研究中筆者將光源直接與經(jīng)SBR處理后的造紙廢水接觸，縮短光催化時(shí)間，分析殘留納米TiO2膠體對(duì)CODCr測(cè)定的影響，并利用砂濾有效除去殘留納米TiO2。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試劑及儀器

廣州市某造紙廠經(jīng)SBR處理后的造紙廢水，CODCr為210 mg/L，pH值約為7;納米 TiO2膠體，固含量為20%，一次粒子粒徑為5 nm，湖南鈦唐納米科技有限公司;H2O2，分析純，天津市紅巖化學(xué)試劑廠;硫酸，分析純，廣州化學(xué)試劑廠;硫酸銀，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;硫酸汞，分析純，貴州省銅仁化學(xué)試劑廠;重鉻酸鉀，分析純，成都市聯(lián)合化工試劑研究所;聚合氯化鋁 (PAC)、聚合氯化鐵 (PAFC)，分析純，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所。

78-1型磁力攪拌器，常州澳華儀器有限公司;增氧泵，中山市松寶電器有限公司;紫外燈，15 W，廣東雪萊特光電科技股份有限公司;濾柱規(guī)格，15 mm×300 mm;細(xì)砂規(guī)格，粒徑0.5～1.5 mm。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 絮凝實(shí)驗(yàn)

取廢水500 g于燒杯中，加入一定量的絮凝劑，置于磁力攪拌器上在250 r/min下攪拌30 min，靜置1 h，取上層清液測(cè)定CODCr。

1.2.2 納米TiO2膠體光催化劑光催化氧化實(shí)驗(yàn)

從絮凝處理后的水樣中取300 g于燒杯中，加入一定量的納米TiO2膠體光催化劑，攪拌均勻，紫外光照射一定時(shí)間后，取樣，靜置沉降1 h，測(cè)定CODCr。

1.2.3 砂濾

取一定量沙子 (普通河沙)依次用自來(lái)水、蒸餾水多次清洗，清洗干凈后備用;濾柱用沙子裝填，邊裝填邊振動(dòng)，以使沙子裝填均勻，將經(jīng)過(guò)光催化氧化處理后的上層清液通過(guò)砂濾柱，測(cè)定CODCr值。

1.2.4 深度處理工藝流程

實(shí)驗(yàn)廢水深度處理工藝流程如圖1所示。

圖1 實(shí)驗(yàn)廢水絮凝-光催化氧化-砂濾深度處理工藝流程圖

廢水先經(jīng)過(guò)絮凝劑的絮凝，靜置，沉降分離，取上層清液用納米TiO2膠體光催化劑進(jìn)行光催化氧化，反應(yīng)一段時(shí)間后再次沉降分離，取上層清液經(jīng)過(guò)砂濾處理，得到深度處理后的水樣。

1.3 CODCr分析方法

CODCr按照GB-11914—1989水和廢水分析監(jiān)測(cè)方法［22］測(cè)定。水樣中殘留的微量納米TiO2采用微孔濾膜過(guò)濾去除。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同絮凝劑對(duì)廢水的絮凝效果

本實(shí)驗(yàn)選用的絮凝劑分別為PAC、PAFC和納米TiO2膠體，表1為經(jīng)過(guò)不同絮凝劑處理廢水的CODCr情況。表1結(jié)果顯示，在絮凝劑用量為0.01%(相對(duì)于廢水質(zhì)量)的條件下，各絮凝劑處理廢水所得上層清液CODCr分別為159、165和118 mg/L，納米TiO2膠體的絮凝效果最好。造紙廢水是一種穩(wěn)定的膠體分散體系，表面帶負(fù)電。實(shí)驗(yàn)所用的納米TiO2膠體帶正電，表面電位為+39.7 mV，中和了廢水中的膠體電荷，降低了Zeta電位，破壞了廢水中的膠體的穩(wěn)定狀態(tài)，使其凝聚;另一方面，納米TiO2膠體具有非常大的比表面積，吸附性能顯著，會(huì)吸附廢水中的膠體顆粒而共同沉降。PAC與PAFC是利用高價(jià)金屬離子水解產(chǎn)生帶正電性的金屬氧化物膠體使體系產(chǎn)生絮凝，對(duì)體系的pH值有一定的要求，在直接絮凝處理情況下效果有限。另外，考慮到高價(jià)金屬鹽作為初級(jí)絮凝劑會(huì)在體系中殘留金屬離子，這些微量的高價(jià)金屬離子會(huì)使光催化劑中毒，因此，實(shí)驗(yàn)中確定選用納米TiO2膠體作為絮凝劑。

表1 不同絮凝劑處理廢水的CODCr去除情況

2.2 殘留微量納米TiO2膠體對(duì)廢水CODCr測(cè)定的影響

為研究殘留的微量納米TiO2膠體對(duì)廢水CODCr測(cè)定的影響，采用0.22 μm的微孔濾膜對(duì)廢水進(jìn)行處理，測(cè)定CODCr，并與未經(jīng)微孔濾膜處理水樣的CODCr測(cè)定值作比較，以純水作為對(duì)照樣。取上述納米TiO2膠體絮凝處理后的廢水清液300 g，按用量0.05%添加納米TiO2膠體光催化劑，攪拌均勻，曝氣，紫外光照射2 h，取樣，不同條件下處理，測(cè)定廢水CODCr，結(jié)果如表2所示。

從表2可以看出，對(duì)于不同光催化時(shí)間下處理的廢水，未過(guò)濾廢水與過(guò)濾廢水CODCr測(cè)定值有一定的差別，差值 (△CODCr)在1.9～21.1 mg/L(見(jiàn)圖2)，對(duì)于純水來(lái)說(shuō)，這一差值僅為1.8 mg/L(這可以認(rèn)為是由實(shí)驗(yàn)誤差引起的)。由于微孔濾膜過(guò)濾效率對(duì)每一個(gè)樣品都是相同的，因此，可以推論廢水CODCr差值并不是直接由殘留納米TiO2膠體影響，而是與其表面吸附的有機(jī)組分有關(guān)。當(dāng)廢水中加入一定量的納米TiO2膠體，由于相異的電荷效應(yīng)，其納米粒子表面會(huì)立即吸附廢水中負(fù)電性的有機(jī)組分，并產(chǎn)生電性逆轉(zhuǎn)，一旦發(fā)生電性逆轉(zhuǎn)，膠粒也會(huì)得到穩(wěn)定，因此當(dāng)納米TiO2膠體與廢水混合時(shí) (光催化反應(yīng)時(shí)間=0時(shí))，水樣中殘留的納米TiO2膠體較多，并且?guī)胼^多的有機(jī)物，表現(xiàn)較高的測(cè)定誤差，△CODCr=21.0 mg/L;經(jīng)過(guò)一定時(shí)間 (20 min)的光催化，納米TiO2膠體表面的有機(jī)組分減少，并使其表面電荷趨于中性，此時(shí)，納米TiO2粒子更易絮凝成大的粒子，容易被離心作用除去，此時(shí)，樣品中殘留的納米TiO2粒子很少，表現(xiàn)出較小的△CODCr;隨著光催化氧化的進(jìn)行，納米TiO2粒子表面吸附的有機(jī)組分逐漸減少，其粒子表面也逐漸暴露，正電性增大，穩(wěn)定性增強(qiáng)，更容易殘留在水樣中，使得△CODCr增大;在后面的光催化中，隨著有機(jī)組分的光催化氧化去除，殘留納米TiO2膠體引起的△CODCr逐漸減小，100 min以后幾乎達(dá)到恒定值，并沒(méi)有減少到像純水一樣的幾乎無(wú)差別。這可能是因?yàn)樵旒垙U水中存在固體狀的纖維素與木質(zhì)素粒子，這些粒子難以生化處理也難以光催化處理。也可能是其他難以光催化氧化的組分引起的，這一現(xiàn)象還需要進(jìn)一步研究。

圖2 殘留微量納米TiO2膠體對(duì)廢水CODCr測(cè)定的影響

2.3 納米TiO2膠體絮凝劑與光催化劑用量對(duì)廢水處理效果的影響

考慮到殘留微量納米TiO2膠體對(duì)廢水CODCr測(cè)定的影響，在絮凝和光催化氧化的處理過(guò)程中要對(duì)廢水進(jìn)行微孔濾膜處理，再測(cè)定廢水CODCr。

表2 微孔濾膜處理對(duì)廢水CODCr測(cè)定的影響 mg·L－1

用不同量的納米TiO2膠體對(duì)實(shí)驗(yàn)廢水進(jìn)行絮凝處理，然后靜置分離，經(jīng)過(guò)微孔濾膜處理水樣的CODCr變化如圖3(a)所示。從圖3(a)可知，當(dāng)納米TiO2膠體用量較少時(shí)，廢水CODCr值較小，納米TiO2膠體用量增大時(shí)，廢水CODCr值反而升高。這是因?yàn)榧尤肷倭康募{米TiO2膠體時(shí)，納米TiO2膠體對(duì)水樣中細(xì)小纖維及膠黏物質(zhì)顆粒等產(chǎn)生絮凝作用時(shí)，電荷中和以及架橋機(jī)理同時(shí)起作用，使細(xì)小纖維與膠黏物絮凝團(tuán)聚并不斷增大，最終由于重力作用發(fā)生沉降［16］。而當(dāng)加入較多的納米TiO2膠體時(shí)，廢水CODCr值反而增大，可能是因?yàn)檫^(guò)多的TiO2膠體殘留在廢水中，影響水樣的CODCr測(cè)定。參考已有的研究結(jié)論［23］，并考慮到生產(chǎn)成本因素，納米TiO2膠體絮凝劑用量選為0.01%。

取上述納米TiO2膠體絮凝處理后的造紙廢水清液300g，分別按用量0.05%、0.10%、0.15%添加納米TiO2膠體光催化劑，攪拌均勻，曝氣，紫外燈光直接照射2 h后，用微孔濾膜過(guò)濾，取樣測(cè)定廢水的CODCr，結(jié)果如圖3(b)所示。由圖3(b)可知，隨著納米TiO2膠體光催化劑用量的增加，廢水的CODCr值增大。這是因?yàn)檫m當(dāng)?shù)募{米TiO2膠體有利于光生電子-空穴對(duì)的產(chǎn)生，使光催化活性增加，而當(dāng)用量增大時(shí)，過(guò)多的納米TiO2膠體減少了透光率，使得光催化活性降低。因此，過(guò)多的納米TiO2膠體在相同條件下并不能增大廢水的CODCr去除率，從而選擇納米TiO2膠體光催化劑的用量為0.05%。

2.4 光催化時(shí)間對(duì)廢水處理效果的影響

取納米TiO2膠體絮凝處理后的造紙廢水清液300 g，按用量0.05%添加納米TiO2膠體光催化劑，攪拌均勻，曝氣，在光催化反應(yīng)器中采用紫外光照射3 h，每隔20 min取一次樣，測(cè)定廢水CODCr，結(jié)果如圖4所示。

從圖4可知，在相同光強(qiáng)條件下，CODCr去除率隨光催化時(shí)間的延長(zhǎng)而遞增，但達(dá)到一定時(shí)間后增長(zhǎng)速率有所減緩。光催化氧化反應(yīng)一般遵循Langmuir-Hinshelwood模型，反應(yīng)速率與廢水中的有機(jī)物含量成線性關(guān)系，廢水中有機(jī)物質(zhì)初始濃度越高，反應(yīng)速率越大［24］。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，水樣中的有機(jī)物逐漸去除，有機(jī)物濃度逐漸減少，致使廢水中殘留的CODCr值逐漸趨于平衡。綜合考慮，選取光催化時(shí)間為2 h。

圖4 光催化時(shí)間對(duì)絮凝后廢水處理效果的影響

2.5 外加氧化劑對(duì)光催化氧化的影響

取納米TiO2膠體絮凝處理后的造紙廢水清液300 g，按用量0.05%添加納米TiO2膠體光催化劑，攪拌均勻，一組采用曝氣形式通入氧氣，另一組添加H2O2，在光催化反應(yīng)器中紫外光照射2 h后，取樣測(cè)定廢水CODCr，結(jié)果如圖5所示。從圖5可知，在一定的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)，添加H2O2的方式比通過(guò)曝氣提供氧氣的方式對(duì)CODCr有更好的降解效果。因?yàn)樽鳛閺?qiáng)氧化劑的H2O2可以很好地俘獲電子，最大限度地減少空穴-電子對(duì)的復(fù)合，有助于更多的·OH的生成，從而增強(qiáng)體系的氧化能力。同時(shí)H2O2可在紫外光激發(fā)下直接生成·OH，或和反應(yīng)體系中的中間產(chǎn)物·作用生成·OH，可以提高光催化氧化的反應(yīng)速率［25-26］。采用曝氣的方式提供氧氣時(shí)，氧氣在體系中可被還原而形成O2·、HO2·、H2O2及·OH，它們都是相當(dāng)活躍的氧化劑，有利于反應(yīng)過(guò)程向氧化方向進(jìn)行［27］，曝氣過(guò)程容易控制，另外從經(jīng)濟(jì)角度考慮，本實(shí)驗(yàn)選取曝氣的方式提供氧氣。

圖5 氧化劑種類(lèi)對(duì)絮凝后廢水處理效果的影響

2.6 砂濾對(duì)光催化氧化過(guò)程殘留納米TiO2膠體的去除

前面已有研究說(shuō)明，微量的納米TiO2膠體會(huì)殘留在廢水中，采用微孔濾膜的方法可以將其除去;但是這種方法使處理過(guò)程復(fù)雜化且浪費(fèi)資源，在此筆者采用砂濾的方式去除廢水中殘留的納米TiO2膠體，具體處理方法如下:

取納米TiO2膠體絮凝處理后的廢水清液300 g，按用量0.05%添加納米TiO2膠體光催化劑，攪拌均勻，曝氣，在光催化反應(yīng)器中采用紫外光照射2h后，再經(jīng)砂濾過(guò)濾，測(cè)定CODCr，結(jié)果如表3所示。從表3可知，廢水的CODCr為210 mg/L，經(jīng)過(guò)納米TiO2膠體絮凝后的廢水CODCr為120 mg/L，然后再次經(jīng)過(guò)光催化的廢水CODCr為64.9 mg/L，經(jīng)過(guò)光催化的廢水取上層清液再經(jīng)砂濾處理后的廢水CODCr為43.0 mg/L。

表3 砂濾處理對(duì)廢水CODCr測(cè)定的影響 mg·L－1

實(shí)驗(yàn)中選取的是砂濾處理工藝，砂濾處理工藝可以去除水樣中殘留的納米TiO2膠體，同時(shí)細(xì)砂表面帶負(fù)電，而實(shí)驗(yàn)中所用的納米TiO2膠體帶正電，通過(guò)電荷中和作用達(dá)到去除納米TiO2膠體的效果，經(jīng)過(guò)砂濾處理后廢水的CODCr得到了進(jìn)一步的降低。

3 結(jié)論

采用絮凝-光催化氧化-砂濾深度處理經(jīng)序列間歇式活性污泥法 (SBR)處理后的造紙廢水，得到以下結(jié)論。

3.1 選擇納米TiO2膠體作為絮凝劑，用量為0.01%(相對(duì)廢水質(zhì)量，下同)的條件下對(duì)SBR處理后造紙廢水進(jìn)行絮凝處理，水樣的CODCr從210 mg/L降至120 mg/L;經(jīng)過(guò)絮凝處理的水樣沉降分離，取上層清夜在TiO2膠體用量為0.05%的條件下進(jìn)行光催化氧化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間2 h，沉降分離，上層液體過(guò)砂濾柱，水樣的CODCr最終降至43.0 mg/L。

3.2 該方法工藝操作簡(jiǎn)單，處理效果好，光催化反應(yīng)完成后的光催化劑可以用作造紙助劑，在經(jīng)濟(jì)上也具有可行性。

［1］OUYANG Hui，SONG Bi-yu.Techniques of Pulping and Papermaking Wastewater Treatment and Its Progress［J］.China Pulp ＆ Paper，2005，24(7):48.

歐陽(yáng)薈，宋碧玉.制漿造紙廢水處理技術(shù)及其研究進(jìn)展［J］.中國(guó)造紙，2005，24(7):48.

［2］Xu Xiaotian，Huo Lin，Huo Cong.Application and research progresses of treatment technologies for papermaking wasterwater［J］.Environmental Protection of Chemical Industry，2009，29(3):230.

許效天，霍 林，霍 聰.造紙廢水處理技術(shù)應(yīng)用及研究進(jìn)展［J］.化工環(huán)保，2009，29(3):230.

［3］Du Yangmin.Reviews of and progress in wastewater treanment in paper-making industry［J］.Industrial Water Treatment，1997，17(3):1.

杜仰民.造紙工業(yè)廢水治理進(jìn)展與評(píng)述［J］.工業(yè)水處理，1997，17(3):1.

［4］Yang Ruichang，Zhou Shutian.Study on the role of sulfuric acid in the catalytical hydrolysis of black liquor from straw fiber pulping process［J］.Chinese Journal of Environment Science，1994，15(5):46.

楊潤(rùn)昌，周書(shū)天.硫酸對(duì)草漿造紙黑液催化作用的研究［J］.環(huán)境科學(xué)，1994，15(5):46.

［5］LI Song-li，HONG Wei，YANG Hai-tao，et al.The Advanced Treatment Technology for the Pulp and Papermaking Wastewater［J］.China Pulp＆ Paper，2006，25(6):71.

李松禮，洪 衛(wèi)，楊海濤，等.制漿造紙綜合廢水深度處理技術(shù)［J］.中國(guó)造紙，2006，25(6):71.

［6］Wang Sen，Zhang Anlong.The research of papermaking wastewater recycling［J］.Jiang Su Zao Zhi，2005(3):45.

王 森，張安龍.造紙廢水回用的研究［J］.江蘇造紙，2005(3):45.

［7］Liu Rupeng，Yu Shuili，Qu Ying.Research on advanced treatment of bleaching effluents from straw pulp paper making process by hydrogen peroxide strengthened mocro-electrolyismethod［J］. Water ＆Wastewater Engineering，2006，32(3):48.

劉汝鵬，于水利，曲 瑩.雙氧水強(qiáng)化微電解法深度處理造紙中段廢水的研究［J］.給水排水，2006，32(3):48.

［8］CHEN Zhi-qiang.The Practice of Paper Industrial Wastewater Treatment with Anaerobic and Aerobic Technology［J］.China Pulp ＆ Paper，2003，22(7):27.

陳志強(qiáng).采用厭氧-好氧技術(shù)處理制漿造紙廢水［J］.中國(guó)造紙，2003，22(7):27.

［9］Yi Feng-ping.On the ozonization-coagulation treatment of paper effluent［J］.Industrial Water Treatment，2001，21(1):34.

易封萍.臭氧-混凝法處理造紙廢水［J］.工業(yè)水處理，2001，21(1):34.

［10］Wan Jin-quan，Ma Yong-wen，Wang Yan，et al.Closed Circulation of Effluent of the Mill with OCC as Raw Material［J］.China Pulp ＆Paper，2003，22(12):1.

萬(wàn)金泉，馬邕文，王 艷，等.OCC制漿造紙廢水封閉循環(huán)應(yīng)用研究［J］.中國(guó)造紙，2003，22(12):1.

［11］Alfred H，Wolfgang S，Liecht P A，et al.Advanced effluent treatment in the pulp and paper industry with a combined process of ozonation and fixed bedbiofilm reactors［J］.Water Sci.Technol.，1999，40(5):343.

［12］Li Ying，Zhang Anlong，Wu Sheng，et al.Study on advanced treatment of alkali straw pulp intermedia wastewater with biologic aerated filter［J］.Shanghai Paper Making，2006，37(2):54.

李 穎，張安龍，伍 勝，等.生物曝氣濾池法深度處理堿法草漿中段廢水的研究［J］.上海造紙，2006，37(2):54.

［13］CareyJ H，Lawrence J，Tosine H M.Photodechlorination of PCBs in the presence of TiO2inaqueous suspensions［J］.Bull Environ Contam Toxicol，1976，16:697.

［14］LI Cui-cui，SHEN Wen-hao，CHEN Xiao-quan.Mechanism of Photocatalytic Oxidation Reaction and Its Application in the Treatment of Wastewater from Paper Mills［J］.China Pulp ＆ Paper，2009，28(8):65.

李翠翠，沈文浩，陳小泉.光催化氧化反應(yīng)機(jī)理及在造紙廢水處理中的應(yīng)用［J］.中國(guó)造紙，2009，28(8):65.

［15］Amat A M，Arques A，Lopez F，et al.Solar photocatalysis to remove paper mill wastewater pollutants［J］.Solar Energy，2005，79:393.

［16］Zhu Yiren，Xie Hengsen，Zhang Zhenchao.Quick paper-making wastewater treatment by TiO2photo-catalyzed oxidation［J］.Journal of Safety and Environment，2005，5(1):20.

朱亦仁，解恒參，張振超.TiO2光催化氧化法處理草漿紙廠廢水的研究［J］.安全與環(huán)境學(xué)報(bào)，2005，5(1):20.

［17］Angela Claudia Rodrigues，Marcela Boroski，Natalia，et al.Treatment of paper pulp and paper mill wastewater by coagulation-flocculation followed by heterogeneous photocatalysis［J］.Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry，2008，194:1.

［18］Donia Beydoun，Rose Amal，Gary K.C.Loe，et al.Novel Photocatalyst:Titania-Coated Magnetite.Activity and Photodissolution［J］.J.Phys.Chem.B，2000，104:4387.

［19］Shen Wenhao，Ning Li，Chen Xiaoquan，et al.Flocculation-photocatalysis treatment of secondary-fiber papermaking wasterwater［J］.Journal of South China University of Technology:Natural Science E-dition，2011，39(6):90.

沈文浩，寧 利，陳小泉，等.二次纖維造紙污水的絮凝-光催化處理［J］.華南理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版，2011，39(6):90.

［20］Xiaoquan Chen，Wenhao Shen，Huanbin Liu，et al.Study on removal of dissolved and colloidal substances in deinked pulp by dualcomponent system retention aids containing nanosized TiO2colloid［J］.Appita Journal，2009，62(5):345.

［21］Shen Wenhao，Liu Tianlong，Lcuicui.Photocatalytic degradation of dye rhodamine B by nanosized TiO2colloids［J］.Chinese Journal of Environmental Engineeeing，2012，6(6):1863.

沈文浩，劉天龍，李翠翠.TiO2膠體光催化降解羅丹明B染料［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2012，6(6):1863.

［22］Editorial committee of State environmental protection administration for water and wastewater monitoring analysis.Water and Wastewater Monitoring Analysis Method［M］.4thEdition.Beijing:China Environmental Science Press，2002.

國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水分析監(jiān)測(cè)方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法［M］.4版.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

［23］Chen Xiaoquan，Shen Wenhao，Li Cuicui.Study on Nanosized Titania Colloidal Photocatalytic Treatment of SBR Processed Papermaking Wastewater［C］//Proceedings of Conference on Environmental Pollution and Public Health.Wuahan，2010.

陳小泉，沈文浩，李翠翠.納米TiO2膠體光催化氧化SBR處理后的造紙廢水研究［C］//環(huán)境污染與大眾健康學(xué)術(shù)會(huì)議.武漢，2010.

［24］Yu Bingchuan，Wu Hongte，Zhang Wanzhong.Application of nanophptocatalysts in environment protection［J］.Petrchemical Technology，2005，34(5):491.

于兵川，吳洪特，張萬(wàn)忠.光催化納米材料在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用［J］.石油化工，2005，34(5):491.

［25］Lei Lecheng，Wang Dahui.Advanced oxidation applied for water treatment［M］.Beijing:Chemical Industry Press，2001.

雷樂(lè)成，王大翚.水處理高級(jí)氧化技術(shù)［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2001.

［26］Cui Yumin，Zhu Yiren，He Dongbao.A study on treatment of papermaking wastewater by WO3/α-Fe2O3/W as heterogeneous photocatalyst［J］.Photographic Science and Photochemistry，2001，19(2):130.

崔玉民，朱亦任，何東寶.用復(fù)相光催化劑WO3/α-Fe2O3/W深度處理造紙廢水的研究［J］.感光科學(xué)與光化學(xué)，2001，19(2):130.

［27］Xu Huiying，Zhou Guowei，Meng Qinghai，et al.Influential factors and reactive mechanism of photocatalytic degradation of papermaking wastewater［J］.Industrial Water Treatment，2008，28(6):12.

徐會(huì)穎，周?chē)?guó)偉，孟慶海，等.光催化降解造紙廢水的影響因素及反應(yīng)機(jī)理［J］.工業(yè)水處理，2008，28(6):12. CPP