馬曉輝 李鈞
(中鋼集團(tuán)天澄環(huán)??萍脊煞萦邢薰竞蔽錆h430025)
工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生大量的電石渣副產(chǎn)物,目前電石渣主要應(yīng)用于水泥、制磚、建筑材料等方面,利用量較少,整體利用率不足30%,國內(nèi)外尚無較好的方法進(jìn)行綜合利用。大多數(shù)電石渣仍采取集中堆放處理,占用大量的土地,同時(shí)對(duì)周邊環(huán)境造成極大的潛在危害。
用電石渣代替石灰石作脫硫劑,為電石渣的綜合利用提供了一條很好的解決出路。首先,電石渣作為脫硫劑,以廢治廢,降低脫硫劑采購成本,降低脫硫運(yùn)行整體成本。其次,電石渣作脫硫劑,可以減少二氧化碳的產(chǎn)生,二氧化碳是一種可以造成溫室效應(yīng)的氣體,二氧化碳排放量的減少能有效的改善環(huán)境。
由于脫硫塔內(nèi)充分的氣/液接觸,在氣-液界面上發(fā)生了傳質(zhì)過程,煙氣中的二氧化硫(S02)溶于水后生成亞硫酸(H2SO3):
S02+H2O=H2SO3
電石(CaC2)水解生成電石渣[Ca(OH)2]和乙炔(C2H2):
CaC2+H2O=Ca(OH)2+C2H2
電石渣漿液中的主要成分[Ca(OH)2]與二氧化硫(S02)溶于水后生成亞硫酸(H2SO3)反應(yīng)生成亞硫酸鈣(CaSO3·1/2H2O):
2Ca(OH)2+2H2SO3=2CaSO3·1/2 H2O+3H2O
亞硫酸鈣(CaSO3·1/2H2O)經(jīng)過氧化空氣氧化后生成二水硫酸鈣即石膏(CaSO4·2H2O):
2CaSO3·1/2 H2O+O2+3H2O=2CaSO4·2H2O
石灰石-石膏濕法脫硫工藝和電石渣—石膏濕法脫硫同屬于鈣基固硫法脫硫技術(shù)大類,其工藝路線、系統(tǒng)流程、兩者區(qū)別主要在于Ca元素基的化合態(tài)不同,石灰石法的Ca元素存在與Ca-CO3中,電石渣法的Ca元素存在與Ca(0H)2中。
因電石渣中Ca基化合物Ca(0H)2的反應(yīng)活性遠(yuǎn)高于CaCO3,且Ca(0H)2為微溶化合物,CaCO3為難溶化合物,液相中Ca2+濃度有數(shù)量級(jí)上的差異,電石渣脫硫發(fā)的固硫反應(yīng)在脫硫塔(噴淋空塔)噴淋反應(yīng)區(qū)段和漿池內(nèi)的反應(yīng)速率要遠(yuǎn)高于石灰石法,所以脫硫塔氣液兩相交換的液氣比要低于石灰石法。在脫硫塔入口煙氣量及煙氣含硫量在同等條件下,假設(shè)石灰石法脫硫的液氣比為10L/m3,電石渣脫硫法的液氣比可以設(shè)定為:5~7 L/m3,這意味著使用電石渣作為固硫劑時(shí),漿液循環(huán)量小,降低運(yùn)行成本。
因電石渣法脫硫是固硫反應(yīng)的速率很快,在脫硫劑供應(yīng)管路自動(dòng)控制閥門為電動(dòng)蝶閥的前提下,電石渣漿的進(jìn)漿量與脫硫塔漿池pH值的聯(lián)合動(dòng)作反應(yīng)時(shí)間跟不上固硫反應(yīng)速率造成的pH值波動(dòng),所以電石渣法脫硫的脫硫塔漿池內(nèi)pH值控制區(qū)間為6~8,而石灰石法脫硫的pH值控制區(qū)間為5~6,電石渣脫硫法漿池pH值變化區(qū)間大,且位于酸堿性交接區(qū)段,所以石灰石法脫硫的系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定性優(yōu)于電石渣法。
電石渣漿在一般情況下Mg2+及其它鹽溶性高的堿金屬離子濃度含量一般較高,吸收劑中Mg含量(以MgCO3計(jì))如超過2%或更高的話將產(chǎn)生如下不利影響:
>影響脫硫塔漿池亞硫酸根離子的氧化反應(yīng),需加大氧化空氣量;
>影響塔內(nèi)化學(xué)反應(yīng)傳質(zhì)過程;
>影響結(jié)晶石膏的晶體性狀,嚴(yán)重惡化固體副產(chǎn)物脫水性能;
同時(shí),電石渣漿中的主要成份為Ca(OH)2,為保持漿液反應(yīng)活性,阻止Ca(0H)2與空氣接觸而氧化成CaCO3,電石渣漿的存儲(chǔ)和輸送應(yīng)盡量采用密閉式容器和管路輸送。
(1)工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生電石渣通常含有一定量的雜質(zhì),作為脫硫劑進(jìn)入系統(tǒng)后易造成管路和設(shè)備磨損,同時(shí)會(huì)沉積在設(shè)備及漿液箱體的底部。長時(shí)間運(yùn)行會(huì)產(chǎn)生大量沉積物,造成漿液箱有效容量的減小,影響系統(tǒng)的有效出力,同時(shí)沉積物還會(huì)磨損漿液箱的攪拌器等附屬設(shè)備。所以在電石渣脫硫劑的制備前需加裝一套過濾裝置,有效除去其中的雜質(zhì)。
(2)使用電石渣作脫硫劑存在發(fā)生結(jié)垢的可能性,控制結(jié)垢常用的辦法是避免漿液過飽和,即控制電石渣進(jìn)塔濃度和進(jìn)料量。因Ca(0H)2分子量小于CaC03分子量,根據(jù)脫硫塔對(duì)固硫劑Ca元的mol量需求,電石渣漿進(jìn)塔量要小于石灰石漿液進(jìn)塔量,為保證脫硫塔內(nèi)水平衡穩(wěn)定,進(jìn)塔電石渣漿含固量宜控制在15%左右。通常電石渣含固量約40%~70%,因此電石渣在進(jìn)塔前應(yīng)進(jìn)行稀釋處理。
將電石渣作為脫硫劑使用,實(shí)現(xiàn)以廢治廢,符合減量化、資源化、再利用的循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展模式。一方面大大減少了工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生的固體廢棄物電石渣的堆放量,減少占地和環(huán)境破壞,具有較好的環(huán)境效益;另一方面又為煙氣脫硫提供了低成本的脫硫劑,避免了再開采石灰石礦以消耗有限資源,對(duì)石灰石礦產(chǎn)資源進(jìn)行了有效保護(hù)。因此,電石渣脫硫具有一定的推廣意義。
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