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        茶皂素的提取及應(yīng)用研究新進(jìn)展

        2013-08-07 09:13:56喻國(guó)貞陳福山
        食品工業(yè)科技 2013年10期
        關(guān)鍵詞:皂素微波工藝

        彭 游,柏 楊,喻國(guó)貞,陳福山

        (九江學(xué)院功能有機(jī)分子制備與應(yīng)用九江市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江西九江332005)

        茶皂素是一種純天然的非離子型表面活性劑,其分子中有親水性糖體和疏水性配基團(tuán)。茶皂素是從山茶科植物油茶(Camellia Oleifera Abel)中提取得到的五環(huán)三萜類糖苷化合物,是齊墩果烷型五環(huán)三萜類皂苷的混合物,其基本結(jié)構(gòu)包括皂苷元、糖體、有機(jī)酸三部分。Masayuki等[1-2]對(duì)茶皂素的化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)進(jìn)行了深入的研究,已從茶樹中分離純化出56種茶皂素單體。茶皂素易溶于熱水、CH3OH、含水C2H5OH、和n-C4H9OH。具有乳化、分散、潤(rùn)濕、去污、發(fā)泡等多種表面活性以及抑菌、抗炎、漁毒等多種生物活性,廣泛應(yīng)用于日用化工、農(nóng)藥、醫(yī)藥、食品、建材、冶金等領(lǐng)域[3-4]。近年來(lái),各國(guó)對(duì)茶皂素提取與應(yīng)用研究越來(lái)越重視,提出各種不同提取方法及工藝且對(duì)茶皂素生物功能進(jìn)行深入研究。本文就目前茶皂素提取方法及其應(yīng)用研究進(jìn)展作一綜述。

        圖1 茶皂素結(jié)構(gòu)Fig.1 Struction of teasaponin

        1 茶皂素的提取新進(jìn)展

        1931年日本學(xué)者青山新次郎首次提取出茶皂素,1978年我國(guó)夏春華等開始研究茶皂素工業(yè)化提取技術(shù)及定量檢測(cè)方法并取得成功,上世紀(jì)八十年代初我國(guó)陸續(xù)建立一批茶皂素加工廠,但大部分企業(yè)因生產(chǎn)成本高,產(chǎn)品純度低,質(zhì)量達(dá)不到要求而停產(chǎn)?,F(xiàn)已發(fā)明多種茶皂素提取方法,但總體上可歸納為水浸法、有機(jī)溶劑法、微波輔助提取法等。

        1.1 水浸法

        水浸法主要是將茶麩破碎用H2O浸出,然后澄清,過(guò)濾,濃縮,脫色,再濃縮,脫色后烘干得到粉料。其生產(chǎn)工藝與生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單,但生產(chǎn)水處理量大,常規(guī)分離困難,產(chǎn)品純度低,能耗大,渣處理困難[5]。李秋庭等[6]研究出茶皂素水提法新工藝,茶麩與水比例為1∶5,浸提水溫30~35℃,浸提時(shí)間為2h,浸提次數(shù)為2次,浸提液和茶粕的分離采用離心分離技術(shù),解決了常規(guī)水提法分離難的問(wèn)題,采用真空濃縮,蒸發(fā)溫度控制在50~56℃。但產(chǎn)品純度低,能耗大等問(wèn)題依然存在。

        1.2 有機(jī)溶劑提取法

        有機(jī)溶劑提取法主要是醇提法,分為CH3OH提取和C2H5OH提取兩種,主要是將破碎的茶麩進(jìn)行脫油,然后用醇浸取,將所得漿料濃縮,烘干得出粉料。CH3OH易燃易爆,安全生產(chǎn)等級(jí)高?,F(xiàn)在茶皂素生產(chǎn)廠基本以C2H5OH提取為主,但工藝復(fù)雜,投資大,且近年來(lái)C2H5OH價(jià)格較高,使茶皂素生產(chǎn)成本增加。因此很多人對(duì)茶皂素的提取工藝進(jìn)行了改進(jìn)研究。

        陳秋平等[7]采用C2H5OH進(jìn)行浸提,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)選定用n-C4H9OH萃取法來(lái)純化茶皂素,同時(shí)進(jìn)行定性定量方法研究。提取工藝:茶枯100g,用75%的C2H5OH浸過(guò)夜,之后通過(guò)4h分兩次浸提,每次C2H5OH用量為100mL,經(jīng)抽濾后所得到的濾液中加2%的明礬,在60℃下回流1.5h,然后靜置3h以除去蛋白質(zhì),之后離心過(guò)濾取得濾液,濾液濃縮,H2O2褪色,n-C4H9OH萃取,減壓蒸餾溶劑,剩余物干燥得產(chǎn)品。

        史高峰等[8]研究C2H5OH-NH3·H2O浸提法從油茶餅粕中提取茶皂素的提取工藝。以C2H5OH為提取劑,分別考察提取次數(shù)、NH3·H2O量、C2H5OH濃度、料液比、提取溫度、提取時(shí)間對(duì)茶皂素得率的影響,再經(jīng)正交實(shí)驗(yàn)L16(45)得到茶皂素最佳提取工藝:提取溫度78℃,料液比1∶10(g/mL),提取時(shí)間55min,C2H5OH水溶液的體積分?jǐn)?shù)為70%,NH3·H2O的體積分?jǐn)?shù)為0.1%,其茶皂素得率達(dá)到22.41%。

        胡婕倫等[9]采用醇提-丙酮沉淀法從茶籽餅中提取茶皂素并結(jié)合香草醛-濃硫酸法測(cè)定其含量。在單因素實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,利用響應(yīng)曲面法優(yōu)化提取工藝,建立浸提溫度、浸提時(shí)間、液固比與提取率之間的數(shù)學(xué)模型,確定茶皂素提取的最佳工藝條件:以80%C2H5OH為浸提溶劑,浸提溫度85.7℃、浸提時(shí)間3.3h、液固比7.25∶1(v/m),茶皂素提取率為9.48%±0.05%(n=3)。

        近年來(lái),有機(jī)溶劑提取法研究中在優(yōu)化工藝,提高產(chǎn)率等方面有一定改善,但依然存在高成本、高投入等困難。

        1.3 水提醇沉法

        高凱翔等[10]采用茶皂素的水提醇沉新工藝,并與水提法比較。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)得到水提過(guò)程的最佳工藝條件:浸提溫度60℃,液固比10∶1,浸提時(shí)間2h,浸提次數(shù)3次。水提取之后再用C2H5OH沉淀,通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到最優(yōu)條件為C2H5OH濃度90%、C2H5OH與濃縮液體積比4∶1、醇沉溫度75℃、醇沉?xí)r間2.5h,并在此條件下與水提法比較,得出水提醇沉法提取率為95.2%,純度為69.9%,純度提高了21.3%,有利于后續(xù)精制處理。水提法雜質(zhì)多,純度低,后處理相當(dāng)困難,有機(jī)溶劑法,投資大,成本高,工藝復(fù)雜,水提醇沉法克服了兩者不足之處,有進(jìn)一步研究與應(yīng)用價(jià)值。

        1.4 微波光波輔助提取

        微波輔助提取是微波和傳統(tǒng)的溶劑提取法相結(jié)合后形成的一種新的提取方法。由于微波具有很強(qiáng)的穿透力,可以在反應(yīng)物內(nèi)外部分同時(shí)均勻、迅速地加熱,用以提取天然植物有效成分,具有簡(jiǎn)便、快速、高效的優(yōu)點(diǎn)。由于微波對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生一定的輻射,且能耗高,因此這項(xiàng)技術(shù)并未完全進(jìn)入工業(yè)化階段。

        彭游等[11]考察茶皂素的微波光波組合無(wú)溶劑提取方法,發(fā)現(xiàn)微波光波提取干法不用溶劑,僅用微量的DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作為能量傳遞介質(zhì),提取速度是傳統(tǒng)提取方法的1800倍以上,成本明顯降低。利用高倍熒光顯微鏡FM、IR等手段對(duì)微波提取機(jī)理進(jìn)行初步研究,從微波對(duì)植物組織結(jié)構(gòu)的影響上闡明次生代謝產(chǎn)物的微波提取機(jī)理。提取工藝:稱取油茶枯餅25g粉碎至40~100目,加入1mL的DMF調(diào)勻,置于光波爐中,微波光波組合方式加熱,功率(微波55%與光波45%)加熱2min后,用30mL n-C4H9OH分兩次萃取茶皂素,濾液加入無(wú)水Na2SO4,靜置過(guò)夜,減壓蒸干n-C4H9OH,得粗茶皂素。粗茶皂素用無(wú)水C2H5OH溶解,并加入活性炭加熱回流30min,抽濾,減壓蒸干C2H5OH,得到茶皂素成品。

        郭輝力等[12]以油茶餅粕為原料,研究了用微波/光波預(yù)處理輔助提取茶皂素的方法。經(jīng)與水浸提法和C2H5OH溶液浸提法進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)微波/光波預(yù)處理輔助提取茶皂素可大大縮短提取時(shí)間,且茶皂素的提取率也有一定程度的提高。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn),得出最佳工藝參數(shù):精確稱取50g油茶枯餅,微波加熱功率800W、55%微波+45%光波輻射、輻射時(shí)間為4min、傳熱介質(zhì)為DMF,在此條件下,茶皂素的提取率為8.68%。

        彭應(yīng)兵等[13]以茶籽殼為原料,在微波輻射條件下,以C2H5OH為溶劑提取茶皂素,分別考察了C2H5OH濃度、微波功率、固液比和提取時(shí)間等對(duì)產(chǎn)率的影響。經(jīng)正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化的工藝條件:C2H5OH濃度50%、微波功率400W、固液比1∶3、反應(yīng)時(shí)間8min,所得茶皂素產(chǎn)率可達(dá)12.16%。與常規(guī)提取法比較,本法提取用時(shí)短,產(chǎn)率高。

        吳雪輝等[14]為充分利用油茶餅粕資源,采用正交實(shí)驗(yàn)法探討了影響微波提取油茶餅粕中茶皂素效果的因素,優(yōu)化出茶皂素提取工藝:微波功率800W、輻射時(shí)間280s、固液質(zhì)量比1 ∶18、原料粒度小于180μm。此條件下茶皂素的得率為11.98%。針對(duì)影響微波提取茶皂素效果的微波功率、輻射時(shí)間、提取劑用量、原料粒度等因素,采用“黑箱方法”,建立起各影響因素與茶皂素提取效果之間的綜合數(shù)學(xué)模型,然后再逐漸逼近實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),用軟件Matlab 7.3確定模型中的待定系數(shù)值。最后用實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)模型進(jìn)行驗(yàn)證,所得理論值和實(shí)驗(yàn)值之間的最大絕對(duì)誤差為0.016%,表明該模型準(zhǔn)確描述了油茶餅粕中茶皂素的微波提取過(guò)程。

        張衛(wèi)國(guó)[15]比較了以n-C4H9OH、n-C3H7OH和90%n-C3H7OH為浸提溶劑微波輔助提取茶皂素的效果,并研究了微波功率、微波提取時(shí)間單因素對(duì)茶皂素提取效果的影響。實(shí)驗(yàn)表明,茶皂素提取的較優(yōu)工藝條件:以90% n-C3H7OH為提取溶劑,微波功率800W,微波提取時(shí)間9min。

        目前微波輔助提取茶皂素是研究熱點(diǎn),也取得了一系列的研究成果。微波提取具有簡(jiǎn)便、快速、高效的優(yōu)點(diǎn)。但目前存在設(shè)備的放大,投資成本降低等亟待解決的問(wèn)題。

        1.5 超聲波法

        超聲波法是利用超聲波的空化效應(yīng),強(qiáng)大的壓力造成生物細(xì)胞壁的破壞,同時(shí)超聲波產(chǎn)生的振動(dòng)加強(qiáng)了細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)的釋放、擴(kuò)散及溶解,被浸提的物質(zhì)在被破碎時(shí)生物活性保持不變,同時(shí)提高破碎速率和提取率。但是超聲波的強(qiáng)大作用力使得大量雜質(zhì)溶出,影響產(chǎn)品的純度和后處理,并且高頻率的超聲波能夠使人出現(xiàn)惡心、胸悶等不適反應(yīng),影響其在工業(yè)化中的利用。

        李靜等[16]采用超聲波法提取茶皂素,C2H5OH濃度80%、料液比1 ∶4、提取溫度40℃、超聲波功率320W、超聲波作用時(shí)間60min。茶皂素粗品得率為18.54%,茶皂素含量60.3%。

        聶蕓等[17]以油茶餅為原料,CH3OH為提取劑,采用二次通用旋轉(zhuǎn)組合設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),對(duì)超聲波輔助提取工藝進(jìn)行優(yōu)化,在單因素基礎(chǔ)上,選定料液比、提取溫度和提取時(shí)間為實(shí)驗(yàn)因素,以茶皂素提取效率為目標(biāo)建立回歸數(shù)學(xué)模型,通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行方差分析及對(duì)數(shù)學(xué)模型進(jìn)行優(yōu)化得到茶皂素的優(yōu)化提取條件:料液比1∶9(g/mL)、超聲溫度50℃、超聲提取時(shí)間57min,茶皂素提取效率達(dá)80.89%。

        1.6 超臨界萃取法

        超臨界CO2萃取技術(shù)以液態(tài)CO2為溶劑進(jìn)行提取,是一種不同于傳統(tǒng)提取的新工藝。其提取率與提取溫度、壓力、CO2消耗量等因素有關(guān)。超臨界流體萃取技術(shù)的主要特點(diǎn)是提取率高、產(chǎn)品不含有害物質(zhì)、無(wú)污染。但由于超臨界提取設(shè)備價(jià)格昂貴,生產(chǎn)成本高,目前仍不能進(jìn)行規(guī)模化生產(chǎn)。

        呂曉玲等[18]研究了CO2超臨界流體萃取油茶皂苷的工藝:壓力25MPa、溫度50℃、體積分?jǐn)?shù)65%C2H5OH為夾帶劑,CO2流量25~30L/min,萃取時(shí)間3h。在最佳萃取條件下油茶皂苷的收率為15.23%,純度78.65%。

        1.7 閃式提取法

        朱興一等[19]研究了閃式提取油茶枯餅中茶皂素的工藝,在單因素實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上,選取C2H5OH體積分?jǐn)?shù)、提取時(shí)間、液料比3個(gè)因素,利用Box-Benhnken中心組合實(shí)驗(yàn)和響應(yīng)面分析法對(duì)提取工藝進(jìn)行優(yōu)化。結(jié)果表明,閃式提取茶皂素的較佳工藝條件:C2H5OH體積分?jǐn)?shù)78%、提取時(shí)間40s、液料比20(mL/g)。在此條件下,茶皂素得率為21.09%±0.26%,與模型預(yù)測(cè)值基本相符。與傳統(tǒng)C2H5OH熱回流提取方法相比,閃式提取法的提取時(shí)間由6h縮短為40s,提取溫度由70℃降到20~25℃,該方法是一種較為理想的茶皂素提取方法。

        2 茶皂素的應(yīng)用研究進(jìn)展

        2.1 在日用化工中的應(yīng)用

        作為基質(zhì)成分,茶皂素可以用于洗發(fā)香波、天然草本洗發(fā)露、防曬消炎潤(rùn)膚膏、沐浴液等,它具有良好的乳化、發(fā)泡、分散、滲透、潤(rùn)滑等活性作用。

        楊磊等[20]以茶皂素為原料,合成一種新型表面活性劑茶皂素單乙醇酰胺琥珀酸單酯硫酸鈉。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該新型表面活性劑同時(shí)具有陰離子及非離子型表面活性劑的優(yōu)點(diǎn),HLB值為19.06,表面張力低于茶皂素,起泡力及穩(wěn)泡性優(yōu)于茶皂素,合成的產(chǎn)品的表面張力、起泡高度及穩(wěn)泡高度分別為39.61mN/m,3.02、1.41mL。

        李運(yùn)濤等[21]通過(guò)從茶籽餅粕中提取茶皂素,將其與NaBO3·4H2O進(jìn)行復(fù)配制取性能良好的洗滌助劑,考察了產(chǎn)品在洗滌劑中的應(yīng)用效果。與NaBO3·4H2O復(fù)配,去污值分別達(dá)52.3和36.7。通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比,茶皂素作為一種非離子表面活性劑單獨(dú)使用,去污能力不具優(yōu)勢(shì),但若和其他表面活性劑復(fù)配,去污能力會(huì)顯著提高。因此,茶皂素今后在洗滌助劑方面開發(fā)的重點(diǎn),是與其他表面活性劑復(fù)配。

        卓先振等[22]將茶皂素與洗潔精在質(zhì)量比1∶9的復(fù)配下,對(duì)菜籽油和機(jī)械油的去油率分別為97.1%和98.9%。茶皂素可替代OP-10乳化劑在羊毛洗滌方面應(yīng)用。 彭游等[9]利用提取的茶皂素開發(fā)成洗發(fā)香波,對(duì)多個(gè)配方進(jìn)行了多方面的性能評(píng)價(jià),其中兩個(gè)配方的多項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到或優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

        2.2 在農(nóng)藥中的應(yīng)用

        董道青等[23]測(cè)定了茶皂素對(duì)雷公藤乳油防治茶尺蠖幼蟲的增效作用。結(jié)果表明,向不同濃度的雷公藤乳油中加入2mg/mL茶皂素,對(duì)茶尺蠖2齡幼蟲的共毒系數(shù)在第1、3、5、7d分別為667.68、981.61、1706.15和1209.76,即增效5.68~11.10倍,達(dá)到相同的使用效果可減少雷公藤用量85%以上。對(duì)茶尺蠖4齡幼蟲增效1.00~6.91倍,減少雷公藤用量50%以上。

        郝衛(wèi)寧等[24]考察了茶皂素和噻菌靈混配對(duì)柑橘青霉和綠霉病菌的抑制作用,采用菌絲生長(zhǎng)速率法和共毒系數(shù)法測(cè)定了茶皂素、噻菌靈及其混劑對(duì)柑橘青霉和綠霉病菌的室內(nèi)毒力以及增效比率SR,同時(shí)測(cè)定了茶皂素與噻菌靈混劑對(duì)沙糖橘采后青綠霉菌的防治效果及其對(duì)貯藏品質(zhì)的影響。結(jié)果表明,茶皂素與噻菌靈配比為8∶2時(shí)對(duì)柑橘青霉和綠霉病菌具有顯著的防治效果,SR分別為2.77和1.60,為顯著增效作用。茶皂素與噻菌靈混劑(8∶2)在濃度為400mg/L時(shí)可有效抑制沙糖橘采后青綠霉病的發(fā)生,發(fā)病率僅為1.53%,顯著低于對(duì)照藥劑的86.59%?;靹┨幚碛行П3至松程情俚钠焚|(zhì),延緩了果肉可溶性固形物、可滴定酸及抗壞血酸含量的下降。

        郝衛(wèi)寧等[25]采用菌絲生長(zhǎng)速率法與共毒系數(shù)法測(cè)定了茶皂素、甲霜靈及其混劑對(duì)黃瓜疫病菌的室內(nèi)毒力以及SR,同時(shí)測(cè)定了混劑對(duì)黃瓜疫病田間小區(qū)接種防治效果。結(jié)果表明,茶皂素與甲霜靈有效成分質(zhì)量比為4∶6和3∶7時(shí)對(duì)病菌菌絲具有較強(qiáng)的抑制作用,SR分別為2.53和1.76,為顯著增效作用,且茶皂素與甲霜靈混劑(4∶6)對(duì)黃瓜疫病田間小區(qū)接種防治效果顯著優(yōu)于2種單劑及對(duì)照藥劑。

        王志高等[26]為解決常用的化學(xué)殺螺劑污染環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品的問(wèn)題,分別在室內(nèi)和大田環(huán)境下研究了CaO、NH4HCO3、茶麩和茶皂素4種替代物質(zhì)防治福壽螺的效果。茶皂素、茶麩和CaO對(duì)稻田福壽螺有很好的防治作用。在室內(nèi)實(shí)驗(yàn)中40mg/L和50mg/L茶皂素處理在48h即達(dá)到了100%的防效,在大田實(shí)驗(yàn)中茶皂素6.0g/m2的處理在第4d、1.5g/m2的處理在第16d均達(dá)到100%的防治效果,且速效性和持效性也顯著優(yōu)于其他物質(zhì)。30g/m2和45g/m2的茶麩處理以及45g/m2的CaO處理在大田實(shí)驗(yàn)第16d的防治效果也在80%以上。這3種物質(zhì)對(duì)稻田稗草還有很好的抑制作用。NH4HCO3對(duì)福壽螺防治效果較差,且能促進(jìn)稻田稗草的發(fā)生。研究結(jié)果表明,茶皂素、茶麩和CaO可作為化學(xué)殺螺劑的替代物質(zhì)在大田中推廣應(yīng)用。

        郝衛(wèi)寧等[27]采用菌絲生長(zhǎng)速率法、孢子萌發(fā)法及共毒系數(shù)法測(cè)定了茶皂素、代森錳鋅及其混劑對(duì)辣椒炭疽病菌的室內(nèi)毒力以及SR,同時(shí)測(cè)定了茶皂素與代森錳鋅混劑對(duì)辣椒炭疽病室內(nèi)盆栽防治效果。結(jié)果表明,茶皂素與代森錳鋅配比為3∶7時(shí)對(duì)辣椒炭疽病菌菌絲生長(zhǎng)和孢子萌發(fā)均具有較強(qiáng)的抑制作用,SR分別為2.45和2.48,表現(xiàn)為顯著增效作用,且茶皂素與代森錳鋅混劑(3∶7)對(duì)辣椒炭疽病室內(nèi)防治效果明顯優(yōu)于2種單劑。

        2.3 在醫(yī)藥中的應(yīng)用

        徐曉娟等[28]研究茶皂素和茶多酚對(duì)未孢子化以及完全孢子化柔嫩艾美爾球蟲卵囊的作用效果。首先進(jìn)行茶皂素和茶多酚體外抑制未孢子化柔嫩艾美爾球蟲卵囊實(shí)驗(yàn),然后通過(guò)動(dòng)物模型實(shí)驗(yàn)對(duì)各實(shí)驗(yàn)組肉雞的存活率、相對(duì)增重率、病變值、卵囊值和抗球蟲指數(shù)的觀察和記錄,研究茶皂素與茶多酚體外抑制已孢子化柔嫩艾美爾球蟲卵囊實(shí)驗(yàn)效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,茶皂素與茶多酚對(duì)球蟲卵囊孢子化有著明顯抑制作用,并且濃度越高,抑制效果越好,二者協(xié)同后效果最佳。100%茶皂素、100%茶皂素與100%茶多酚協(xié)同、100%茶皂素與75%茶多酚協(xié)同、100%茶皂素與50%茶多酚協(xié)同組對(duì)未孢子化卵囊抑制或延緩孢子化率的作用最佳,并且對(duì)孢子化卵囊有滅殺作用,同時(shí)單位體積100%茶皂素、100%茶多酚與100%茶皂素協(xié)同的最大抑制卵囊孢子化量分別低于80萬(wàn)和100萬(wàn)個(gè)。

        文莉等[29]為探討茶皂素的毒性、刺激性及抑菌作用,將不同質(zhì)量濃度的茶皂素單次涂抹于家兔背部完整/破損脫毛皮膚上,觀察皮膚紅斑及水腫情況,取不同質(zhì)量濃度的茶皂素滴于家兔眼內(nèi),觀察其刺激性,取適量不同質(zhì)量濃度的茶皂素涂抹于大鼠背部完整皮膚上,觀察毒性反應(yīng)。采用濾紙片法,測(cè)定茶皂素對(duì)常見致病菌的抑菌作用。結(jié)果表明,質(zhì)量濃度為40mg/mL的茶皂素對(duì)皮膚有輕微的刺激,16mg/mL的茶皂素對(duì)眼有輕微刺激,茶皂素?zé)o明顯毒性作用,茶皂素對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌、酵母菌有較明顯的抑制作用,對(duì)白色念珠菌有一定的抑制作用,對(duì)綠膿桿菌無(wú)抑制作用。

        吳文鶴等[30]探討茶皂素對(duì)高脂血癥模型大鼠血液流變學(xué)、心肌酶活性的影響。將Wistar大鼠30只隨機(jī)分為對(duì)照組、高脂血癥模型組和茶皂素組。根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求,按標(biāo)準(zhǔn)喂養(yǎng)15周后,測(cè)定每組動(dòng)物個(gè)體血液流變及心肌酶的變化。結(jié)果表明,與對(duì)照組比較,模型組動(dòng)物血清中膽固醇TC、甘油三酯TG、低密度脂蛋白LDL-C升高,高密度脂蛋白HDL-C值明顯降低,心肌酶大量釋放,血液流變異常明顯改變;與模型組比較,茶皂素組動(dòng)物血清中TC、TG、LDL-C明顯降低,HDL-C值升高,心肌酶的釋放受到明顯抑制,血液黏度、紅細(xì)胞和血小板聚集能力明顯降低。茶皂素具有調(diào)節(jié)血脂、改善血流狀態(tài)、保護(hù)心肌細(xì)胞膜完整性的作用。

        童勇等[31]探討茶皂素的抗炎鎮(zhèn)痛作用。采用二甲苯致小鼠耳廓腫脹、角叉菜膠致大鼠足跖腫脹、檢測(cè)大鼠炎性組織中前列腺素E2(PGE2)含量、大鼠棉球肉芽腫實(shí)驗(yàn)觀察茶皂素抗炎作用,通過(guò)小鼠熱板致痛實(shí)驗(yàn)觀察其鎮(zhèn)痛作用。結(jié)果表明,茶皂素能夠明顯抑制二甲苯致小鼠耳廓腫脹,減輕角叉菜膠致大鼠足跖腫脹,使其局部炎性組織中PGE2含量降低,抑制大鼠棉球肉芽腫的增重,延長(zhǎng)小鼠熱板痛反應(yīng)時(shí)間。研究表明,茶皂素具有明顯的抗炎鎮(zhèn)痛作用。

        袁鐘宇等[32]在研究水溶性茶籽提取物茶籽多糖和茶皂素對(duì)良鳳花肉雞生產(chǎn)性能和腸道微生物菌群的影響。實(shí)驗(yàn)選用1日齡健康良鳳花肉雞800羽,隨機(jī)分為4組,每組4個(gè)重復(fù)。抗生素組飼喂基礎(chǔ)日糧添加5mg/kg恩拉霉素,實(shí)驗(yàn)組Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別在基礎(chǔ)日糧中添加茶籽多糖300mg/kg、茶皂素500mg/kg和茶籽多糖300mg/kg。結(jié)果表明,肉雞日糧中添加水溶性茶籽提取物,在實(shí)驗(yàn)第3階段實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅲ組平均日采食量顯著高于抗生素組和實(shí)驗(yàn)Ⅱ組;日糧添加茶籽多糖和茶皂素均有利于肉雞盲腸中乳酸桿菌的增殖,添加茶皂素能夠降低盲腸大腸桿菌的數(shù)量。

        2.4 其他應(yīng)用

        李光德等[33]采用振蕩提取和土柱淋洗的方法,研究了茶皂素對(duì)污染土壤中重金屬的去除作用。結(jié)果表明,茶皂素溶液的濃度和土壤的pH對(duì)重金屬去除率有明顯影響。土柱淋洗實(shí)驗(yàn)中,采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)7%茶皂素溶液作淋洗液,pH5.0±0.1、土液質(zhì)量體積比1∶4為最佳淋洗修復(fù)條件,此時(shí),Pb、Cd、Zn、Cu的去除率分別為6.74%、42.38%、13.07%、8.75%,去除率的大小順序?yàn)镃d>Zn>Cu>Pb。茶皂素淋洗能有效去除酸溶態(tài)和可還原態(tài)的重金屬,從而大大降低了重金屬的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)說(shuō)明茶皂素用于土壤重金屬污染淋洗修復(fù)有較大潛力。

        張中文等[34]采用振蕩離心的方法研究了茶皂素在不同濃度、pH和離子強(qiáng)度下對(duì)污染土壤中重金屬去除效果的影響,并采用BCR法研究了茶皂素處理前后土樣中各形態(tài)的重金屬含量變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著茶皂素濃度的增加,重金屬的去除率隨之增加,在茶皂素濃度7%時(shí),對(duì)供試土樣中重金屬的去除率達(dá)到最大值,去除率分別為Cd 96.36%,Zn 71.73%,Pb 43.71%,Cu 20.56%。隨著土壤環(huán)境pH的增加,重金屬的去除率隨之減少,適宜的pH范圍在5.0左右,離子強(qiáng)度對(duì)Pb、Cu的去除效率影響不大,Zn、Cd的去除率隨著離子強(qiáng)度的增加而減少。比較茶皂素處理前后土樣中重金屬各形態(tài)含量的變化,發(fā)現(xiàn)酸溶態(tài)的重金屬更易被茶皂素去除,其次為可還原態(tài)、可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)的重金屬很難被去除。

        李志洲等[35]采用浮選法原理,研究了茶皂素浮選法去除皮革廢水中重金屬離子的最佳工藝條件。結(jié)果表明,對(duì)10-4~10-3mol/L的含Cr3+廢水的去除率比較穩(wěn)定,經(jīng)過(guò)浮選法處理過(guò)的廢水Cr3+濃度在1.5mg/L以下,符合國(guó)家的排污標(biāo)準(zhǔn)。

        彭艷春等[36]研究了茶皂素和陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉SDS復(fù)配體系的表面活性及無(wú)機(jī)鹽的影響、浮選去除廢水中銅離子的處理效果。結(jié)果表明,當(dāng)茶皂素與SDS的混合比例為0.2∶1~0.3∶1時(shí),復(fù)配體系的表面張力和臨界膠束濃度均降至最低,起泡性和穩(wěn)泡性均比較穩(wěn)定,無(wú)機(jī)鹽主要對(duì)溶液中的SDS表面活性產(chǎn)生影響,茶皂素性質(zhì)比較穩(wěn)定,基本不受影響。采用茶皂素:SDS=0.25∶1的復(fù)配體系進(jìn)行浮選,溶液中銅離子的去除效率可以達(dá)到92%。

        3 展望

        我國(guó)是個(gè)產(chǎn)茶大國(guó),茶籽餅資源極其豐富,茶皂素的提取研究已經(jīng)取得重大進(jìn)展。茶皂素具有廣闊開發(fā)前景,應(yīng)進(jìn)一步加強(qiáng)其開發(fā)利用。與此同時(shí),也必須注意茶皂素生產(chǎn)開發(fā)所存在問(wèn)題,茶皂素生產(chǎn)工藝基本上以水、乙醇等溶劑提取為主,普遍存在能耗大、產(chǎn)品質(zhì)量不高、色澤深、氣味濃等缺點(diǎn),難以開發(fā)高檔次茶皂素產(chǎn)品。今后工藝研究應(yīng)立足于研究生產(chǎn)成本低,效果好生產(chǎn)技術(shù)組合配套,能為目前生產(chǎn)實(shí)際解決問(wèn)題。茶皂素系列制品生產(chǎn)開發(fā),a.要加強(qiáng)基礎(chǔ)理論研究,如茶皂素抑菌殺蟲效果及機(jī)理研究,茶皂素對(duì)農(nóng)藥增效機(jī)制研究等,為進(jìn)一步開發(fā)保健洗滌品和生物農(nóng)藥等提供科學(xué)依據(jù),b.要繼續(xù)拓寬茶皂素應(yīng)用領(lǐng)域,研究具高新技術(shù)含量新產(chǎn)品配方和生產(chǎn)技術(shù)。

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