陳鵬

（樂(lè)清市海洋與漁業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，浙江 樂(lè)清 325600）

海水中汞元素的測(cè)定根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 17378.4-2007檢測(cè)，其在樣品消化過(guò)程中需加入2.0ml硫酸，由于硫酸屬于國(guó)家三類易制毒化學(xué)品，其化學(xué)性質(zhì)具有強(qiáng)脫水性以致其在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中易成為不安全因素，致使一些規(guī)模較小的地方級(jí)檢測(cè)機(jī)構(gòu)在審批和采購(gòu)環(huán)節(jié)上需浪費(fèi)大量的人力物力，且采購(gòu)到的硫酸在純度上難以達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求，造成空白及樣品數(shù)據(jù)的極大干擾，筆者通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)分析認(rèn)為，硫酸在海水樣品消化過(guò)程中只起到酸化作用，故實(shí)驗(yàn)選擇以進(jìn)口優(yōu)級(jí)純硝酸代替硫酸進(jìn)行樣品預(yù)處理，以求達(dá)到最佳測(cè)定效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

AFS-930型原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器公司）；

進(jìn)口優(yōu)級(jí)純硝酸（本底檢測(cè)Hg＜0.05ug/L）；優(yōu)級(jí)純鹽酸、硫脲、抗壞血酸、過(guò)硫酸鉀、鹽酸羥胺、硼氫化鉀、氫氧化鉀；

超純水；

載流：5%鹽酸溶液；

還原劑：1.25g硼氫化鉀加入到100ml濃度為7.5g/L的氫氧化鉀溶液中；

標(biāo)準(zhǔn)溶液：10.0ug/L汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.2 分析步驟

配置標(biāo)準(zhǔn)系列：量取 2ml、4ml、6ml、8ml、10ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別移入100ml容量瓶中，以0.5%硝酸溶液定容至標(biāo)線，混勻。

樣品消化：量取100ml水樣于250ml錐形瓶中，加入2.0ml硝酸，5.0ml過(guò)硫酸鉀溶液（50g/L），放置在室溫下消化24h，或加熱煮沸1min后，冷卻至室溫，滴加2.0ml鹽酸羥胺溶液（100 g/L），混勻。樣品消化完成。

分析空白：量取100ml無(wú)汞純水于250ml錐形瓶，其余步驟同上。

設(shè)定好儀器工作條件，見(jiàn)表1所示：

?

輸入相關(guān)參數(shù)，點(diǎn)燃原子化器爐絲，穩(wěn)定30min后開(kāi)始測(cè)量，連續(xù)用載流進(jìn)樣，熒光值穩(wěn)定后，以標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)樣測(cè)量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再依次測(cè)出樣品及樣品加標(biāo)回收率。

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性

根據(jù)儀器設(shè)定的測(cè)定檢出限程序，本方法汞的最低檢出限為0.05ug/L。

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以得出汞的相關(guān)系數(shù)在0.9992～0.9995，對(duì)應(yīng)濃度的熒光強(qiáng)度均在檢定范圍之內(nèi)。檢出限及精密度都能達(dá)到相應(yīng)要求。

2.2 回收率

實(shí)驗(yàn)海水取至樂(lè)清灣附近海域，檢測(cè)其海水中汞元素濃度為0.308 ug/L，分析空白濃度為0.138 ug/L，實(shí)際濃度為0.170 ug/L，因此選擇加入0.150 ug/L和0.300 ug/L兩個(gè)濃度標(biāo)液對(duì)海水樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，汞的加標(biāo)回收率在97%～103%，結(jié)果見(jiàn)表2所示：

?

2.3 對(duì)比實(shí)驗(yàn)

將檢測(cè)樣品送至上級(jí)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比對(duì)實(shí)驗(yàn)，上級(jí)實(shí)驗(yàn)室按照標(biāo)準(zhǔn)使用高純硫酸進(jìn)行樣品消化，測(cè)定結(jié)果為0.176ug/L，對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果誤差僅為0.006 ug/L，在誤差允許范圍之內(nèi)。

結(jié)語(yǔ)

使用購(gòu)買方便且純度更高的硝酸代替硫酸對(duì)海水樣品進(jìn)行消化，雖然方法上有所不同，但實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明其對(duì)分析結(jié)果不產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性影響，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度均能滿足環(huán)境監(jiān)測(cè)要求。

高純硝酸在購(gòu)買上更為便捷，省去了購(gòu)買高純硫酸所耗費(fèi)的諸多時(shí)間和運(yùn)輸費(fèi)用（硫酸運(yùn)輸根據(jù)國(guó)家法律需使用專用車輛），節(jié)約了資金，提高了工作效率和安全性。

[1]海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范-第四部分：海水分析（GB17378.4-2007）[S].北京,中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2007.

[2]劉暢.雙道原子熒光法同時(shí)測(cè)定海水中砷和汞 [J].黑龍江環(huán)境通報(bào),2007，31（2）：35-36.

[3]丁美婷.原子熒光法測(cè)量痕量汞的預(yù)處理實(shí)驗(yàn)[J].吉林地質(zhì),2012,31（2）：97-99.

[4]劉忠勝等.AFS法測(cè)量汞時(shí)存在的問(wèn)題及探討[J].吉林地質(zhì),2005,24（2）：123-126.