歐陽(yáng)純烈,沈松平
(1.綿陽(yáng)師范學(xué)院 城鄉(xiāng)建設(shè)與規(guī)劃學(xué)院,四川 綿陽(yáng) 621000;2.四川省地質(zhì)調(diào)查院,成都 610081)
云母為一種層狀硅酸鹽礦物,屬非金屬礦。由于云母獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu),十分穩(wěn)定的晶格,以及較強(qiáng)的抗剪切強(qiáng)度和良好的柔韌性,及優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性、機(jī)械性能和電氣性能等特征。長(zhǎng)期以來(lái),云母礦加工產(chǎn)品已有數(shù)十種系列,衍生出各種規(guī)格和型號(hào),多達(dá)千余品種[1-4]。國(guó)內(nèi)云母業(yè)傳統(tǒng)上把云母工業(yè)產(chǎn)品分為:云母片制品,云母紙,云母帶,云母板(含云母零件),云母介質(zhì)電容器,云母粉(含珠光云母顏料)六大產(chǎn)品系列[7-8]。
將晶形好、具一定厚度的白云母片作為加工的原料。由于產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求嚴(yán)格,礦料等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)亦為嚴(yán)格。鑒定以肉眼觀察為主,輔以測(cè)厚工具。業(yè)界內(nèi)通常沿用印度云母片礦料的等級(jí)標(biāo)準(zhǔn),用兩個(gè)參數(shù)表示:V (n)和No.(n);V指示質(zhì)量,n為數(shù)字,一般1~5,數(shù)字越小質(zhì)量等級(jí)越高;No.為形態(tài)大小參數(shù),號(hào)數(shù)越大則形態(tài)越小,最大為1號(hào)片、最小為9號(hào)片。
圖1 印度云母礦料規(guī)格圖(按原圖30%
圖2 國(guó)內(nèi)云母礦料規(guī)格圖(按原圖30%比
表1 云母厚片等級(jí)鑒定標(biāo)準(zhǔn)
印度是世界上最大的云母出口國(guó)。圖1、圖2 對(duì)比印度和國(guó)內(nèi)規(guī)格標(biāo)準(zhǔn),二者略有差別。由于國(guó)內(nèi)云母片礦料面臨枯竭,大部從印度進(jìn)口,其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)影響了我國(guó)云母片的選料,并往往引發(fā)進(jìn)口企業(yè)與印度出口商的貿(mào)易爭(zhēng)執(zhí)。
加工:先經(jīng)人工剝分,將礦料剝分成一定厚度,并按一定幾何形狀尺寸要求,切制或模具沖制而成[9]。目前,主要加工的產(chǎn)品類型有:換向器云母片,避雷器云母片,活門云母片,剝片云母片(護(hù)片、內(nèi)片),燈泡云母片,墊片云母片,水位計(jì)云母片。由于產(chǎn)品的用途不同,所以生產(chǎn)技術(shù)參數(shù)和要求側(cè)重點(diǎn)有別。例如剝片類云母片制品更多強(qiáng)調(diào)電氣性能的指標(biāo),試驗(yàn)檢測(cè)應(yīng)滿足的條件見表2。(試驗(yàn)應(yīng)在溫度23±2℃和相對(duì)濕度45%~55%的條件下經(jīng)清潔處理后進(jìn)行)。又如,活門云母片產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè),強(qiáng)調(diào)表面平整和加工精度,這是根據(jù)它應(yīng)用功能制定的,其規(guī)格和公差范圍見表3。
云母片的加工手工完成,用途廣泛涉及于航天、軍工、機(jī)電、冶金、化工和家電等領(lǐng)域(表4)。
表2 剝片類云母片電氣性能試驗(yàn)參數(shù)
表3 活門云母片規(guī)格和公差范圍參數(shù)
云母紙的誕生是云母制品工業(yè)生產(chǎn)的劃時(shí)代里程碑,它的意義在于:其一,使云母礦山的大量碎屑云母得以充分的工業(yè)利用;其二,使得其后的衍生產(chǎn)品——云母帶和云母板等系列產(chǎn)品的問世成為可能,這些產(chǎn)品都是當(dāng)今機(jī)電工業(yè)、電力工業(yè)和電纜制造業(yè)的主要基材。
云母紙生產(chǎn)原料系采用白云母或金云母碎,按特殊的工藝處理,通過化學(xué)法或機(jī)械法制漿在造紙?jiān)O(shè)備中抄造云母紙[10-14],類型、型號(hào)見表5。
表4 云母片產(chǎn)品的主要類型和用途
表5 主要云母紙類型一覽表
云母紙生產(chǎn)工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,煅燒與非煅燒型的區(qū)別在于前者先將原料進(jìn)行了焙燒、酸洗,后者直接水力制漿。
圖3 介紹了MPM3型云母紙的工藝流程[15-17]。經(jīng)水力破碎漿的鱗片狀云母,在配漿池按鱗片大小和比例調(diào)配,然后泵入抄紙機(jī)。造紙機(jī)一般為圓網(wǎng)和長(zhǎng)網(wǎng),低速運(yùn)行。云母鱗片之間靠范德化力和靜電吸引在紙機(jī)壓榨作用下強(qiáng)制性相互聯(lián)接經(jīng)烘缸轉(zhuǎn)動(dòng)加熱形成紙頁(yè)。
圖3 MPM3型云母紙工藝流程
以白云母紙或金云母紙、電工用無(wú)堿玻纖布或電工聚脂薄膜為基材,用有機(jī)硅樹脂粘結(jié),經(jīng)烘焙、切割加工成的帶狀、塊狀絕緣材料。以電線電纜用耐火云母帶為例,主要規(guī)格型號(hào)和所使用基材分別為:5450-2(雙面補(bǔ)強(qiáng))云母帶,基材-白云母紙和無(wú)堿玻纖布;P5450-2 (雙面補(bǔ)強(qiáng))云母帶,基材-金云母紙和無(wú)堿玻纖布;P5450-D(單面補(bǔ)強(qiáng))云母帶,基材-金云母紙和無(wú)堿玻纖布;P5450-3 (單面補(bǔ)強(qiáng))云母帶,基材-金云母紙和絕緣薄膜;P5450-4(雙面補(bǔ)強(qiáng))云母帶,基材-無(wú)堿玻纖布、金云母紙和絕緣薄膜。
耐火云母帶具有一定的電氣、機(jī)械性能,在室溫下有良好的柔軟性,其耐熱、阻燃、耐高溫性能優(yōu)異,滿足各類電線電纜繞包的需要,廣泛應(yīng)用于耐火電纜,在燃燒的情況下可轉(zhuǎn)變成一種熔融的絕緣層,作為耐火、耐熱的障礙物,使線路保持暢通。
該類產(chǎn)品是一云母紙為基材浸以適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)硅樹脂,經(jīng)疊后、烘焙、壓制而成的板狀材料。
1)電熱設(shè)備用粉云母板。包括HP5(白云母板)、PHP5(金云母板)為硬質(zhì)板狀材料,除具有良好的電絕緣性能和機(jī)械強(qiáng)度外,還具有較好的介質(zhì)損耗小耐熱性,該兩種產(chǎn)品可分別在550℃、750℃溫度下長(zhǎng)期工作。廣泛用于電器、電子、冶金、化工等工業(yè),是制作電熱器和其它高溫電熱元件的優(yōu)異基材。
2)換向器粉云母板。該產(chǎn)品具有較高機(jī)械強(qiáng)度和良好的厚度均勻性,并有優(yōu)越的電氣性能。本產(chǎn)品加工時(shí)采用加熱壓制。它適于作直流電機(jī)換向器銅片間絕緣。
3)柔軟云母板。是以剝片云母或云母紙為基材,帶有或不帶有補(bǔ)強(qiáng)材料,用適當(dāng)?shù)哪z粘劑粘結(jié)后,貼制成坯板,經(jīng)烘焙或烘焙壓制而成。在常溫下具有良好的柔軟和機(jī)械性能,可以任意彎曲而不破裂,該產(chǎn)品還具有較好的電氣絕緣性能和良好的耐熱性。適用作電機(jī)槽絕緣及匝間絕緣。
表6 換向器粉云母板規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)
表7 柔軟云母板型號(hào)及組分
目前,還沒有哪一種非金屬礦或制品,像云母礦這樣被廣泛應(yīng)用在眾多工業(yè)領(lǐng)域,它的衍生產(chǎn)品門類繁、規(guī)格多也是無(wú)可比擬的,正是由于云母制品優(yōu)異的電氣和隔熱性能,以及化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,使得它的產(chǎn)品不可為其他的材料所取代。
云母片系列,雖加工手段落后,但需求有增無(wú)減。很多云母片的產(chǎn)品,像活門云母片、水位計(jì)云母片始終無(wú)法找到替代材料,市場(chǎng)需求潛力巨大。近年來(lái),更多研究者在其科研中,利用天然云母的特質(zhì)開展試驗(yàn)。在生命科學(xué)試驗(yàn)和宇宙航天探測(cè)領(lǐng)域都利用了云母片的零件產(chǎn)品,說明云母片的應(yīng)用在向高端、精密的領(lǐng)域延伸。
云母紙?jiān)旒埣夹g(shù)與集成電路、高溫塑料和光導(dǎo)纖維一起,曾被譽(yù)為對(duì)當(dāng)今電氣、電子工業(yè)最具貢獻(xiàn)的四大技術(shù)。云母紙繼承了天然云母片的絕緣介質(zhì)損失小、耐高溫、和隔熱的優(yōu)良性能,并具有天然云母片所沒有的柔性、透氣性和滲透性,它使得云母礦制品進(jìn)入更多的領(lǐng)域成為可能。國(guó)內(nèi)外對(duì)云母造紙技術(shù)的研究還未終止,在業(yè)界也還有諸多的研究課題。例如,回收和利用在水力破碎、分級(jí)后流失的細(xì)小、或大于120 目的云母鱗片,將大大提高云母的利用率。其二,如何提高抄紙?jiān)O(shè)備的自動(dòng)化程度、提高造紙的單位產(chǎn)量,仍然是一個(gè)未解決的重要課題[18-20]。
由于云母紙強(qiáng)度很差的原因,所以無(wú)法直接使用,需要有機(jī)硅樹脂和玻纖布或聚酯薄膜材料來(lái)補(bǔ)強(qiáng),盡管人們知道直接使用天然云母材料的性能最佳。云母帶和云母板的系列產(chǎn)品被廣泛采用,這些產(chǎn)品的研發(fā)方向,是朝著盡量減少補(bǔ)強(qiáng)基材的使用而發(fā)展。
因?yàn)樯鲜兰o(jì)90年代國(guó)際上對(duì)有害的石棉產(chǎn)品的禁止,很多領(lǐng)域開始使用無(wú)毒無(wú)害的云母制品來(lái)替代石棉,比如,后期研發(fā)的毛氈云母帶、陶瓷云母帶等產(chǎn)品系列,滿足了該領(lǐng)域的需求。
值得一題的是,云母原料短缺是當(dāng)前云母企業(yè)的最大問題,我國(guó)的白云母礦主要分在西部地區(qū),尤其集中在四川和新疆。由于后續(xù)地質(zhì)勘探未能跟上,老礦山資源枯竭[21],很多云母企業(yè)靠進(jìn)口解決原料的緊張。近年人工合成云母的成功,在解決日益減少的天然云母原料問題的同時(shí),也保護(hù)了不可再生的天然云母資源。目前人工云母企業(yè)不多,且人工云母市場(chǎng)價(jià)格高于天然云母。但人工云母保持了天然云母優(yōu)良性能,質(zhì)地均勻、化學(xué)性能穩(wěn)定,耐高溫、絕緣性高,已經(jīng)在很多應(yīng)用領(lǐng)域取代了天然云母。
[1]張小偉.云母板邊角料回收再利用新技術(shù)[D].武漢理工大學(xué).2007:1~7.
[2]Milan Rieder,等.云母的命名[J].礦物學(xué)報(bào),2001,21(2):119~127.
[3]鞠昌迅,王娟,馬晶,王新龍.白云母的表面改性研究[J].所料助劑,2008,67(1):40~44.
[4]苑金生.片云母的應(yīng)用及市場(chǎng)動(dòng)向[J].中國(guó)非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,1999,10(4):45~46.
[5]王凝秀,雅箐.白云母熱化學(xué)處理對(duì)其制品性能的影響[J].武漢工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)1995,17(3):102~105.
[6]梁智明,徐文健,毛玉元,楊倫全.微晶白云母粉在絕緣材料中的應(yīng)用[J].中國(guó)非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2003,34(4):36~37
[6]劉鵬,徐明霞.云母基珠光顏料的研究進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報(bào),2005,19(6):36~38.
[7]董發(fā)勤,楊玉山,郭健.非金屬礦產(chǎn)與節(jié)能礦物材料技術(shù)[J].材料導(dǎo)報(bào),2010,24(16):426~431.
[8]張小偉,張翼,劉淑鵬,錢玉鵬,朱瀛波.云母紙質(zhì)量的影響因素[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用2011,(1):18~21
[9]王國(guó)方,歐陽(yáng)勝林.耐高溫絕緣晶體—合成云母[J].新材料產(chǎn)業(yè),2007,(3):42~45.
[10]黃鴻,云母紙的生產(chǎn)工藝及應(yīng)用[J].中華紙業(yè),2004,25(11):29~31.
[11]喻茹.納米 SiO2 改性 PP/微晶白云母復(fù)合材料的研究[D].成都理工大學(xué).2010:1~5
[12]徐應(yīng)麟.耐火云母帶在電線電纜中的應(yīng)用[J].電線電纜,2001,(5):3~5.
[13]李萬(wàn)新.淺析原材料對(duì)云母帶質(zhì)量的影響[J].中國(guó)非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2001,24(6):12~13.
[14]任耀武.碎云母的工業(yè)用途及開發(fā)[J].內(nèi)蒙古地質(zhì),1998,(3):17~21.
[15]李忠良.變質(zhì)片麻巖云母紙及芳綸纖維云母紙研究[D].武漢理工大學(xué).2011:5~18.
[16]張小偉.高性能復(fù)合云母紙的制造技術(shù)及增強(qiáng)機(jī)理的研究[D].武漢理工大學(xué).2011:23~43
[17]毛玉元,侯立瑋.新的微晶白云母資源的開發(fā)及其粉體材料的應(yīng)用[J].中國(guó)粉體技術(shù),2002,8(2):42~45.
[18]程亮,錢玉鵬,朱瀛波.我國(guó)云母紙生產(chǎn)現(xiàn)狀分析及發(fā)展建議[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用 2009,(6):47~51.
[19]戴為勝.我國(guó)云母紙和濕磨云母粉工業(yè)現(xiàn)狀及展望[J].非金屬礦1995,107(5):45~61.
[20]宋保功,李博文,彭同江,萬(wàn)樸.我國(guó)白云母礦產(chǎn)資源現(xiàn)狀及找礦遠(yuǎn)景[J].四川地質(zhì)學(xué)報(bào)2000,20(3):198~201.