盧振權(quán),何家雄,金春爽,劉 暉,祝有海,楊勝雄,張光學(xué),黃 霞,王平康
1 中國地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所,北京 100037
2 中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所,廣州 510640
3 國土資源部油氣資源戰(zhàn)略研究中心,北京 100034
4 中國地質(zhì)調(diào)查局廣州海洋地質(zhì)調(diào)查局,廣州 510760
天然氣水合物(簡(jiǎn)稱水合物)外貌像冰,點(diǎn)火可以燃燒,俗稱“可燃冰”,是由水和重量輕的氣體分子(如甲烷、乙烷、丙烷、異丁烷、硫化氫、二氧化碳等)在低溫(一般273.15~283.15K左右)、高壓(一般大于3~5MPa)、氣體濃度大于其溶解度條件下形成的一種結(jié)晶狀固體物質(zhì)[1].在自然界中,水合物通常分布于水深大于300m的海底沉積物中[1]或地表130m以下的多年凍土區(qū)中[2].因其巨大的能源意義[1],加之潛在的環(huán)境反饋效應(yīng)[3]及可能的海底災(zāi)害[4]或鉆井平臺(tái)安全[5]影響,水合物已成為一項(xiàng)熱點(diǎn)調(diào)查研究領(lǐng)域.
自20世紀(jì)60年代前蘇聯(lián)在開發(fā)西西伯利亞Messoyakha氣田時(shí)發(fā)現(xiàn)第一個(gè)水合物藏[2]以來,如今世界大洋邊緣、各國近海、凍土區(qū)紛紛發(fā)現(xiàn)大量水合物藏,如最近在韓國東部近海[6]、印度近海[7]、新西蘭近海[8]、中國南海北部陸坡[9]、祁連山凍土區(qū)[10]等,到目前為止,據(jù)統(tǒng)計(jì)水合物產(chǎn)地或異常區(qū)達(dá)230余處[11].
就南海北部陸坡水合物調(diào)查研究而言,以水合物發(fā)現(xiàn)為標(biāo)志經(jīng)歷了三個(gè)發(fā)展階段:20世紀(jì)90年代中后期至21世紀(jì)前幾年為水物勘查研究階段,此階段主要運(yùn)用地球物理、地球化學(xué)、地質(zhì)學(xué)、礦物學(xué)等方法探查與水合物有關(guān)的異常,分析水合物賦存的有利條件,并進(jìn)行綜合預(yù)測(cè);2007年前后為水合物鉆探發(fā)現(xiàn)階段,重點(diǎn)圍繞鉆探結(jié)果研究水合物的分布特征,評(píng)價(jià)不同方法在水合物勘探中的應(yīng)用效果[12-13];最近幾年,主要為綜合研究階段,分別從水合物控制因素[14-16]、成藏理論[17-18]、賦存規(guī)律[19]、成藏過程模擬[20-21]開展探索研究.
目前研究認(rèn)為,包括神狐海域在內(nèi)的南海北部陸坡無論在橫向上還是縱向上影響水合物形成與分布的地質(zhì)因素差異較大[9].一方面,南海北部陸坡構(gòu)造復(fù)雜且型式多樣[16,18-19],熱流變化大[14],另一方面南海北部陸坡氣源條件多樣,既有微生物成因氣源,也有熱解成因氣源,還可能有深部幔源氣的混合,同時(shí)氣體組成千變?nèi)f化[22-30].應(yīng)該說,這些因素是影響水合物形成與富集的重要條件.據(jù)鉆探揭示,南海北部陸坡神狐海域水合物氣體組成主要為甲烷,同時(shí)含微量乙烷和丙烷,其甲烷碳同位素組成顯示水合物氣體屬于微生物氣或是以微生物氣為主的混合氣[29].珠江口盆地白云凹陷深水區(qū)與神狐海域相鄰,其淺層氣發(fā)育,氣體組成和同位素特征顯示這些淺層氣主要以生物氣-熱成因氣(生物降解氣)混合氣為主[30].神狐海域的水合物氣與其鄰近珠江口盆地白云凹陷深水區(qū)的淺層氣對(duì)比結(jié)果顯示,南海北部陸坡水合物氣不僅與生物氣有關(guān),也與熱成因生物降解氣有關(guān),其熱成因氣(生物降解氣)很可能來自深部常規(guī)油氣藏[30].那么不同來源氣體組成上的差異到底會(huì)對(duì)水合物形成條件產(chǎn)生多大影響,顯然是南海北部陸坡水合物研究的一個(gè)重要方面問題.本文擬在總結(jié)前人氣體組成資料基礎(chǔ)上從南海北部陸坡氣源類型和氣體組成條件入手對(duì)水合物成藏的可能影響開展模擬研究,定量-半定量揭示不同氣體類型和組成對(duì)水合物形成條件的影響程度.
南海北部陸坡地處歐亞板塊、印澳板塊、太平洋板塊的交匯處,大地構(gòu)造位置特殊,亦是古特提斯構(gòu)造域與古太平洋構(gòu)造域的混合疊置區(qū)[26],兼具聚合大陸邊緣和離散大陸邊緣特征.不管是聚合大陸邊緣區(qū)沿俯沖帶發(fā)育的疊瓦狀逆掩推覆構(gòu)造、洋殼增生楔、俯沖帶、斷裂帶,還是自中生代以來經(jīng)歷三次構(gòu)造運(yùn)動(dòng)(早白堊世末的神狐運(yùn)動(dòng)、始新世末的南海運(yùn)動(dòng)、中中新世末的東沙運(yùn)動(dòng))[16]所產(chǎn)生的大量斷裂、裂隙均可成為熱解烴類氣體向淺部運(yùn)移的重要通道.另一方面,南海北部陸坡自漸新世以來,沉積速率快,沉積厚度大,特別是早中新世以來青藏高原的快速隆升,在區(qū)域上給南海帶來了大量的陸源碎屑物[19],并發(fā)育許多大中型沉積盆地(如珠江口盆地、鶯歌海盆地、瓊東南盆地等,圖1),最大沉積厚度超過10000m,既有巨厚海相坳陷沉積的中新統(tǒng)烴源巖亦有分布廣泛的古近系中深湖相烴源巖及漸新統(tǒng)煤系烴源巖、油氣成因類型多,尤其是天然氣成因類型多,且自淺而深、自上而下由生物氣及亞生物氣、熱成因成熟油型氣、成熟-高熟煤型氣及高熟-過熟天然氣等構(gòu)成了復(fù)雜的天然氣運(yùn)聚分布體系[26-30],此外可能還有幔源氣體的存在[24-25].這些不同成因類型和組成的氣體均可沿適當(dāng)斷裂體系運(yùn)移至淺部水合物穩(wěn)定帶中成藏.因此,正確認(rèn)識(shí)水合物成藏的不同氣源類型和組成對(duì)準(zhǔn)確理解水合物成藏非常重要.
圖1 南海北部邊緣新生代主要沉積盆地分布[27]Fig.1 Distribution of major Cenozoic sedimentary basins in the northern margin of South China Sea[27]
本次系統(tǒng)收集了南海北部不同地區(qū)、不同盆地、不同成因的氣體組成資料[22-28],同時(shí),收集了南海神狐海域已知水合物分布區(qū)中含水合物沉積物的分解氣及頂空氣資料[29].根據(jù)氣體組成及成因的不同及地區(qū)的不同,對(duì)收集的氣體資料進(jìn)行了分類,共劃分了14種不同的氣體組分,以探討南海北部氣體組成的不同對(duì)水合物形成條件的影響,進(jìn)而將神狐海域已知水合物氣體組成作為標(biāo)準(zhǔn),定量地探討了它們不同氣體組成對(duì)已知天然氣水合物形成條件的偏離程度.14種氣體組成及其平均值列于表1中.
本次模擬采用Sultan水合物理論模型[31],綜合考慮了孔隙大小毛細(xì)作用、液相中水的活度等對(duì)水合物形成條件的影響:
式中左邊各項(xiàng)是對(duì)Van der Waals模型的適當(dāng)修正,右邊項(xiàng)是水與天然氣水合物之間的吸附效應(yīng).其中,Δμ0為水在參考狀態(tài)下(T0和P0)空水合物相和液相中的化學(xué)勢(shì)差;ΔVw為水在空水合物相和液相中的摩爾體積差;ΔHw為水在空水合物相和液相中的焓差;P、T 分別為平衡溫度(K)和壓力(Pa);R為理想氣體常數(shù);γw為水的活度系數(shù);Xw為水在液相中的摩爾分?jǐn)?shù);vj為水合物晶格中每一水分子形成的j型孔穴數(shù);fi為i種客體分子的逸度;Cij為Langmuir常數(shù),是溫度的函數(shù);σ為水-水合物接觸表面能,Vh為水在水合物相中的摩爾體積,rp為孔隙半徑,θ為水-水合物接觸角.
考慮到水合物形成條件的理論模型在計(jì)算中較為復(fù)雜,本次工作是在上述理論模型基礎(chǔ)上通過對(duì)一系列由氣體組成、純水/孔隙水、孔隙大小條件組合的不同體系建立經(jīng)驗(yàn)?zāi)P停?2]并加以應(yīng)用:
其中,P、T 的單位分別為kPa和 K;參數(shù)a、b、c、d、e依據(jù)一定的氣體組成來確定(要求R2>0.98).
經(jīng)驗(yàn)?zāi)P团c實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相比較,彼此之間的差大多數(shù)小于5%[32],基本表明所建立經(jīng)驗(yàn)?zāi)P途哂羞m用性.
表1 南海北部可劃分的不同氣體組成類型[22-29](單位:vol%)Table 1 Different classified types of gas composition in the northern South China Sea[22-29]
根據(jù)不同的氣體組成,利用上述經(jīng)驗(yàn)?zāi)P?,?jì)算了不同水合物的形成條件(圖2).可以看出,氣體組成的不同,水合物形成條件的溫度和壓力特征差異明顯.與神狐海域水合物相比,其它不同的氣體組成形成水合物所需溫度均顯示增大趨勢(shì),平均增大在0.49~5.44℃間,多數(shù)增大2℃以上(表2).模擬結(jié)果顯示,不同氣體組成可能造成南海北部陸坡水合物形成條件的差異,導(dǎo)致合物分布的非均勻性.
圖2 南海北部陸坡不同氣體組成形成水合物的溫度和壓力特征Fig.2 Temperature & pressure features for formation of gas hydrate from various gas components in the northern slope of South China Sea
表2 不同氣體組成形成水合物所需溫度較神狐海域水合物的增大程度Table 2 Degree to temperature increments necessary for varied gas components to form gas hydrate compared with that in the Shenhu area
本文水合物形成條件經(jīng)驗(yàn)?zāi)P偷幕A(chǔ)是Sultan水合物理論模型[31],本質(zhì)上是與Van der Waals水合物熱動(dòng)力學(xué)模型有關(guān),與大多數(shù)水合物通用預(yù)測(cè)模型如Sloan模型[1]較為一致,所用經(jīng)驗(yàn)?zāi)P团cSloan模型及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相比較,彼此之間誤差大多數(shù)小于5%,特別是在溫度小于295.15℃情況下[32].
將該經(jīng)驗(yàn)?zāi)P蛻?yīng)用于青海祁連山木里凍土區(qū)水合物研究中,發(fā)現(xiàn)基于實(shí)際的氣體組成、鉆孔泥漿的溫度測(cè)量數(shù)據(jù)等計(jì)算的水合物穩(wěn)定帶頂?shù)咨疃扰c鉆探揭示的水合物及其異常產(chǎn)出深度具有較好的可比性(模擬計(jì)算的水合物頂深在148.8~122.7m間,底深在324.6~354.8m間,水合物厚度在175.8~232.2m間,鉆探揭示水合物及其異常產(chǎn)出在133~396m間層段)[33],彼此結(jié)果基本一致,驗(yàn)證了所建立經(jīng)驗(yàn)?zāi)P途哂羞m用性.
當(dāng)然,本文在模擬過程中沒有考慮南海北部陸坡沉積物中孔隙水的鹽度,也假定孔隙大小不會(huì)對(duì)水合物形成條件造成抑制作用或影響,認(rèn)為它們的孔隙大小可按非多孔介質(zhì)水合物形成體系來考慮.這兩種因素可能會(huì)對(duì)水合物形成條件產(chǎn)生一定影響,但不會(huì)太大.
單從水合物形成過程的熱動(dòng)力學(xué)理論模型來看,不同因素(溫度、壓力、氣體組成、孔隙水鹽度、沉積物孔隙大小等)對(duì)水合物形成條件的影響程度根據(jù)定量-半定量模擬計(jì)算結(jié)果可以看出,氣體組成特別是丙烷的加入對(duì)水合物形成的溫度和壓力條件影響最大(例如,當(dāng)甲烷在純水體系中分別與1%、3%、5%的乙烷混合,水合物在相同壓力下形成時(shí)所需的溫度要比純甲烷氣體形成水合物所需的溫度平均增大0.40℃、1.12℃、1.78 ℃;當(dāng)甲烷在純水體系中分別與1%、2%、3%的丙烷混合,水合物形成的溫度條件平均增大2.26℃、4.13℃、5.57℃);孔隙水鹽度也會(huì)對(duì)水合物形成的溫度和壓力條件產(chǎn)生一定影響(如甲烷在接近海水條件下(31.42‰wt NaCl)形成水合物所需的溫度平均比其在純水體系中低1.5℃);沉積物孔隙在一定范圍內(nèi)(1×10-6~4×10-8m)其實(shí)對(duì)水合物形成的溫度和壓力條件影響有限,可以忽略不計(jì);同時(shí),溫度比壓力對(duì)水合物穩(wěn)定性的影響要靈敏得多(如溫度每升高1℃,形成水合物所需的壓力將增大約7個(gè)大氣壓)[34].據(jù)此,氣體組成對(duì)水合物形成的溫壓條件影響非常敏感,是水合物的最重要影響因素之一,因此,確定氣源類型和氣體組成對(duì)準(zhǔn)確預(yù)測(cè)水合物非常重要.
對(duì)具體的水合物產(chǎn)地而言如南海神狐海域,其具體的地質(zhì)條件如沉積物性質(zhì)及地質(zhì)歷史中氣體供應(yīng)通量的大小(不同組成氣體的持續(xù)供給)等可能也會(huì)影響到水合物的形成與分布,目前還沒有這方面的實(shí)驗(yàn)或數(shù)據(jù)報(bào)道.
應(yīng)該說,前述氣體組成在南海北部陸坡具有一定代表性,模擬結(jié)果顯示,不同氣體組成形成的水合物或多或少與神狐海域已知水合物形成的溫度條件有所差別,平均要比神狐海域水合物形成的溫度最多時(shí)大5.44℃,最少時(shí)大0.49℃,一般要大2℃以上,即不同氣體組成可以較為明顯地改變水合物形成條件.可以說,不同類型和組成的氣源可能是影響南海北部陸坡水合物形成與分布的重要因素.
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