夏榮波

（靖江市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，江蘇靖江214500）

氣相色譜法測(cè)定大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯

夏榮波

（靖江市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，江蘇靖江214500）

建立了用氣相色譜法測(cè)定大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的方法。大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯活性炭吸附，二硫化碳解吸，DB－200毛細(xì)管柱分離，直接進(jìn)樣分析，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，時(shí)間定性，峰面積定量。本方法前處理簡(jiǎn)便，分離度好，分析靈敏度高，滿足環(huán)境分析要求。

乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯；大氣；氣相色譜法；測(cè)定

乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯是常用的有機(jī)溶劑，無色液體，易揮發(fā)，易燃，能溶于氯仿、乙醇、丙酮、二硫化碳和乙醚等多種有機(jī)溶劑。由于乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯揮發(fā)性強(qiáng)，在生產(chǎn)和使用的過程中，容易彌撒在空氣中，對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道造成刺激，長(zhǎng)時(shí)間接觸對(duì)人有麻醉作用，可致頭暈和頭痛。目前國(guó)內(nèi)還沒有對(duì)空氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法，空氣中對(duì)乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯分別用氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定有過文獻(xiàn)報(bào)道［1～2］，但環(huán)境空氣和廢氣中這二種物質(zhì)同時(shí)分離和測(cè)定的方法還較少。本文通過實(shí)驗(yàn)，建立了活性炭吸附，二硫化碳解吸，毛細(xì)管柱氣相色譜同時(shí)測(cè)定空氣中的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯，簡(jiǎn)化了單獨(dú)測(cè)定時(shí)的步驟，節(jié)約了試劑成本和檢測(cè)人員的時(shí)間。活性炭吸附采集大氣中的有機(jī)污染物技術(shù)成熟，操作方便，適用范圍較廣，對(duì)儀器設(shè)備要求較低。此法采樣簡(jiǎn)單方便，分析快速，準(zhǔn)確度、靈敏度高，適合對(duì)環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的同時(shí)監(jiān)測(cè)。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

氣相色譜儀，Agilent6890N，具火焰離子化檢測(cè)器，美國(guó)Agilent儀器公司；2ml安捷倫螺紋口樣品瓶；10m l溶劑解吸瓶。

活性炭吸附采樣管（內(nèi)裝20／40目活性炭），北京市勞保所科技發(fā)展有限公司；KB－120TSP大氣采樣器，青島嶗山電子儀器實(shí)驗(yàn)所。

二硫化碳、乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯 （均為色譜純）。

安捷倫微量注射器10μl、25μl，1000μl移液器。

1.2 色譜條件

DB－200毛細(xì)管色譜柱（30m×0.53mm× 1μm）；柱溫：90℃；汽化室溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：250℃；空氣流量：350m l／min；氫氣流量55ml／min；載氣為高純氮?dú)饬髁浚?.0 ml／min分流進(jìn)樣，分流比為10∶1，進(jìn)樣量為1μl。

1.3 樣品采集和前處理

用大氣采樣器以0.5L／min流量采集20min，采得空氣樣品10L，同時(shí)在現(xiàn)場(chǎng)作樣品空白。采樣后將活性炭管兩端套上塑料帽，標(biāo)記號(hào)碼后置于清潔容器內(nèi)保存帶回實(shí)驗(yàn)室分析。將上述采過樣的活性炭倒入10ml具塞比色管中，加1ml二硫化碳，塞緊管塞振搖1min，放置30min（或稍長(zhǎng)）并不時(shí)振搖解析，在與校準(zhǔn)曲線相同條件下進(jìn)樣分離測(cè)定［3］。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準(zhǔn)曲線配制和樣品測(cè)定

用1000μl移液器移取1000μl二硫化碳到螺紋口樣品瓶中，用10μl微量注射器移去6μl，再補(bǔ)充加入4μl乙酸乙酯、2μl甲基丙烯酸甲酯，配制成標(biāo)準(zhǔn)貯備混合液，濃度分別這3608mg／L和1888mg／L。用1000μl移液器移取1000μl二硫化碳到螺紋口樣品瓶中，用25μl微量注射器分別移去1μl、3μl、5μl、10μl、15μl，再補(bǔ)充加入相同量的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)貯備混合液，以乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯保留時(shí)間定性，色譜峰面積外標(biāo)曲線法定量進(jìn)行線性回歸，得線性回歸方程，校準(zhǔn)曲線方程見表1、表2。

表1 乙酸乙酯校準(zhǔn)曲線

表2 甲基丙烯酸甲酯校準(zhǔn)曲線

用測(cè)定校準(zhǔn)曲線的操作條件，測(cè)定樣品和空白樣品的解吸液，測(cè)定樣品的峰面積減去空白樣品的峰面積后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的樣品濃度，保留時(shí)間為定性指標(biāo)。

2.2 檢出限的測(cè)定

乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)系列稀釋后經(jīng)氣相色譜分析，以儀器恰好能產(chǎn)生與噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號(hào)時(shí)，以3倍信噪比計(jì)，計(jì)算乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的檢出限分別為0.07mg／L和0.03mg／L，在采樣體積為10L的條件下，乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯最低檢出質(zhì)量濃度分別為0.007mg／m3和0.003mg／m3。

2.3 精密度和準(zhǔn)確度

取15個(gè)空白活性炭管，平均分成3組，向第一組5個(gè)活性炭管中依次加入1μl的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，向第二組5個(gè)活性炭管中依次加入3μl的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，向第三組5個(gè)活性炭管中依次加入5μl乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，最后再按1.3進(jìn)行樣品處理后進(jìn)入色譜柱測(cè)定。結(jié)果見表3、表4。

表3 乙酸乙酯精密度與回收率的測(cè)定結(jié)果

表4 甲基丙烯酸甲酯精密度與回收率的測(cè)定結(jié)果

2.4 標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜峰

在上述色譜條件下測(cè)定乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，氣相色譜峰見圖1。

由圖1可見，乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和二硫化碳分離與響應(yīng)良好。

3 結(jié)論

應(yīng)用活性炭管采集空氣和廢氣中的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯，二硫化碳解吸，經(jīng)毛細(xì)管色譜柱分離后，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。采用保留時(shí)間定性，色譜峰面積外標(biāo)曲線法定量。結(jié)果表明該方法線性關(guān)系良好，且回收率高，精密度好，檢出限低。經(jīng)實(shí)際操作證明，該法操作簡(jiǎn)便、分析速度快、對(duì)儀器設(shè)備要求較低，能滿足對(duì)空氣和廢氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的監(jiān)測(cè)要求。

［1］高巖，姜漢碩.熱解析氣相色譜法測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中乙酸甲酯和乙酸乙酯［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2006，16（2）：53－54.

［2］金黨琴.氣相色譜法應(yīng)急監(jiān)測(cè)空氣中甲基丙烯酸甲酯 ［J］.分析儀器，2009，6：18－20.

［3］國(guó)家環(huán)保總局.空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法指南 （第四版）［M］.北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2004.

Determination of Atmospheric Ethyl Acetate and Methyl Methacrylate by Gas Chromatography Method

XIA Rong-bo
（Jingjiang Municipal Environmental Monitoring Station，Jingjiang Jiangsu 214500 China）

The gas chromatographic method is established for determination of the ethyl acetate and methyl methacrylate in the atmosphere.Atmospheric acetic acid ethyl ester and methyl methacrylate，active carbon adsorption，carbon disulfide desorption，DB－200 capillary separation，direct injection analysis，hydrogen flame ionization detector，time qualitative，and peak area quantitative.This method is an easy pretreatment with good separation and high analysis sensitivity，and meets the demands of the environmental analysis.

ethyl acetate and methyl methacrylate；air；gas chromatography；determination

X83

：A

：1673－9655（2013）02－0122－03

2012－10－22

夏榮波 （1976－），女，靖江市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，本科，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)。