常胖胖,安彩霞,李棟棟,郝海玲

（河南科技學(xué)院,河南新鄉(xiāng)453003）

ICP-AES法測(cè)定鬼針草中硒的含量

常胖胖,安彩霞,李棟棟,郝海玲

（河南科技學(xué)院,河南新鄉(xiāng)453003）

分別采用濕法消解和微波消解處理了7月、9月和11月3個(gè)收獲時(shí)期鬼針草樣品,以電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）檢測(cè)樣品中硒的含量.結(jié)果表明：鬼針草的硒含量分別為1.312 mg/kg,1.999 mg/kg, 0.187 mg/kg,隨季節(jié)有所變化,以9月份硒含量最高.ICP-AES測(cè)定硒元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.15%～1.76%,回收率在98.23%～101.2%.

ICP-AES；硒；鬼針草

微量元素與人體健康的研究越來(lái)越受到醫(yī)藥界及有關(guān)學(xué)者的重視,中草藥里含有豐富的人體必需的常量元素和微量元素.中草藥的藥效與其含有的微量元素有一定的關(guān)系.硒是人體必需的微量元素之一.硒具有多種生物學(xué)功能,已成為微量元素領(lǐng)域中研究的重點(diǎn).硒的生理作用及硒的缺乏或過(guò)量對(duì)機(jī)體的影響已受到人們的重視[1-4].

鬼針草Bidens bipinnata L.,又名婆婆針、一包針[5],據(jù)《本草拾遺》史載,鬼針草具有解熱、解毒、止瀉和活血散瘀以及消腫止痛等功效.鬼針草在民間已廣泛應(yīng)用,隨著現(xiàn)代醫(yī)學(xué)的發(fā)展,鬼針草臨床應(yīng)用機(jī)理逐漸被人們所認(rèn)識(shí),這就為更好地進(jìn)行臨床應(yīng)用提供了理論依據(jù).近年來(lái)藥理和臨床研究表明,鬼針草對(duì)防治腫瘤、抗癌、抗心腦血管疾病等有一定的作用[4].人們對(duì)鬼針草的研究主要在有機(jī)物質(zhì)以及常見(jiàn)微量元素的分析方面[6-8],對(duì)不同生長(zhǎng)時(shí)期鬼針草中硒含量是否一致未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo).鑒于此,本文分別用濕法消解和微波消解對(duì)7月、9月和11月3個(gè)月份的鬼針草樣品進(jìn)行消化處理,利用ICP-AES對(duì)消化處理的鬼針草樣品中的硒總量進(jìn)行測(cè)定.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

Al104電子天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）；2001型電熱恒溫干燥箱（上海）；KXD-3S型電子溫控加熱板（上海英松工礦設(shè)備儀器有限公司）；Fw177型粉碎機(jī)；XT-9912型智能微波化學(xué)工作站（上海新拓分析儀器科技有限公司）；電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀（ICP-AES,美國(guó)PE公司）.

鬼針草,分別于7月、9月和11月采摘于輝縣山區(qū),風(fēng)干（由輝縣市第二人民醫(yī)院主管藥師劉賢義鑒定）.混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：Se標(biāo)準(zhǔn)溶液為1 000 μg/mL（德國(guó)默克公司）.

硝酸（分析純）,高氯酸（分析純）,過(guò)氧化氫（分析純）.所用試液均為去離子水配制.

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將風(fēng)干的鬼針草樣品用自來(lái)水快速?zèng)_洗,用去離子水洗凈,于60℃恒溫干燥箱中干燥24 h,干燥后用萬(wàn)能粉碎機(jī)磨碎,放入干燥器中留存?zhèn)溆?

1.2.1 濕法消解分別稱(chēng)取一定量的7月、9月、11月備用鬼針草樣品,于50 mL燒杯中,加入硝酸16.0 mL,高氯酸4.0 mL,蓋上表面皿,靜置過(guò)夜.次日于電熱板上加熱消解,溶液開(kāi)始冒黃煙,后為棕紅煙,隨溫度升高紅煙加劇,此時(shí)應(yīng)緩慢加熱至溶液微沸,紅煙轉(zhuǎn)弱為黃煙,溶液漸少,溶液顯黃色,繼續(xù)消化.等黃煙冒盡,溶液呈無(wú)色或微黃色時(shí),繼續(xù)加熱至溶液盡干.用0.2%硝酸定容,檢測(cè)不同月份鬼針草中硒的含量.

1.2.2 微波消解分別準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量7月、9月、11月備用鬼針草樣品,置于消解罐中,加入硝酸和過(guò)氧化氫,靜置過(guò)夜.按表1不同消解階段的消解溫度和壓力進(jìn)行消解,消解后溶液呈淡黃色.將消解后的溶液在電加熱板上加熱,除去多余的硝酸,加熱過(guò)程中加入少量過(guò)氧化氫溶液,加熱至溶液約5 mL,冷卻,將溶液移入50 mL容量瓶中,以體積分?jǐn)?shù)為2%的硝酸定容,定容后放入冰箱,靜置備用.

表1 微波消解程序Tab.1 Microwave digestion program for sample

1.2.3 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測(cè)定條件使用Optima2100DV電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（美國(guó)PE公司）,垂直觀測(cè),觀察位置自動(dòng)優(yōu)化,雙陣列背投式固態(tài)CCD檢測(cè)器光學(xué)系統(tǒng),RYTON材料霧化器,內(nèi)置式三通道蠕動(dòng)泵,40.68 MHz自激式固態(tài)高頻發(fā)生器,空氣切割消除尾焰技術(shù),Polyscience物質(zhì)循環(huán)水冷卻系統(tǒng)[9].樣品分別經(jīng)濕法消解和微波消解,采用ICP-AES檢測(cè)所含硒元素含量. ICP-AESA工作條件：高頻發(fā)生器功率1.3 kW,冷卻氣流量15.0 L/min,載氣流量0.8 L/min,輔助氣流量0.2 L/min.

2 結(jié)果與分析

2.1 微波消解條件的選擇

通過(guò)多次試驗(yàn)對(duì)比,發(fā)現(xiàn)用HNO3+H2O2（4+1）,HNO3用量為8 mL,作消化液消化效果最佳.同時(shí)試驗(yàn)了微波消解壓力、時(shí)間、溫度、運(yùn)行功率等因素的影響,確定了微波消解最佳程序.

2.2 分析波長(zhǎng)的選擇

用ICP-AES測(cè)定硒元素可能同時(shí)選擇多條特征譜線,且具有同步背景校正功能.實(shí)驗(yàn)中,對(duì)檢測(cè)元素硒同時(shí)選取3條譜線進(jìn)行測(cè)定,綜合分析強(qiáng)度、干擾情況及穩(wěn)定性,選擇譜線干擾少、精密度高的分析線,檢測(cè)元素硒選取波長(zhǎng)為196.035 nm.

2.3 精密度和回收率試驗(yàn)

把用微波消解處理過(guò)的鬼針草樣品平等測(cè)定3次,并在鬼針草樣品中加入和檢測(cè)結(jié)果相當(dāng)量的標(biāo)樣進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定,7月、9月、11月3個(gè)月份的鬼針草樣品中硒元素的精密度和回收率見(jiàn)表2.

表2 精密度和回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6）Tab.2 Precision and recovery test（n=6）%

由表2可知,以微波消解消化樣品,用ICP-AES測(cè)定硒元素含量,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在0.15%～1. 76%之間,回收率在98.23%～101.2%之間,測(cè)量結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度較高,表明該方法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度,適于對(duì)鬼針草樣品中元素硒含量的分析檢測(cè).

2.4 樣品測(cè)定結(jié)果

分別對(duì)用濕法消解和微波消解處理的鬼針草樣品,在實(shí)驗(yàn)條件下用ICP-AES測(cè)定硒含量,測(cè)定結(jié)果為：7月份1.312 mg/kg,9月份1.999 mg/kg,11月份0.187 mg/kg.用濕法消解,ICP-AES測(cè)定,未檢測(cè)出硒.

3 小結(jié)與討論

分別用濕法消解和微波消解對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理,濕法消解沒(méi)有檢測(cè)到硒,說(shuō)明濕法消解不適于作為檢測(cè)硒含量的前處理方法,可能與濕法消解溫度及在趕酸時(shí)所選的溫度有關(guān),在濕法消解的溫度下硒與酸結(jié)合生成H2Se揮發(fā),所以濕法消解消化和趕酸過(guò)程均需要通風(fēng)效果好的條件下進(jìn)行.微波消解具有化學(xué)試劑用量少、硒回收率高且可避免硒的揮發(fā)、消解效率高、操作簡(jiǎn)便、對(duì)工作環(huán)境無(wú)污染、節(jié)能、降耗等特點(diǎn),是測(cè)定樣品中硒含量較適宜的預(yù)處理方法[10].鬼針草中硒含量隨季節(jié)變化含量不同,硒總量分別為9月份＞7月份＞11月份,以9月份含量最高.原因可能為植物在生長(zhǎng)過(guò)程中,樹(shù)干液流把營(yíng)養(yǎng)成分和微量元素從根部輸送到莖及葉中,微量元素逐漸積累[11].隨著植物的生長(zhǎng),由于泌鹽作用以及植物的花、莖、葉的枯萎脫落,微量元素會(huì)離開(kāi)植物本身.因此,鬼針草從7月和9月份的生長(zhǎng)過(guò)程是微量元素硒的積累過(guò)程,從9月份到霜降之后,隨著植物成熟和枯萎,微量元素硒逐漸排出植物體外,硒的含量下降.鬼針草中微量元素硒的積累和丟失與土壤中微量元素硒含量是否有關(guān),有待進(jìn)一步研究.

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（責(zé)任編輯：盧奇）

Content determination of Se in Bidens bipinnata L.by ICP-AES

Chang Pangpang,An Caixia,Li Dongdong,Hao Hailing
（Henan Institute of Science and Technology,Xinxiang 453003,China）

The contents of Se in Bidens bipinnata L.harvested in three different months（July,September and November）were determined by ICP-ASE method.The samples were prepared by wet digestion and the microwave digestion procedures.The results showed that the contents of Se were 1.312 mg/kg,1.999 mg/kg,0.187 mg/kg, respectively,the contents of Se in B.bipinnata L.was changing in different harvesting months.The relative standard deviations（RSD）of ICP-AES was between 0.15%～1.76%and the recovery of Se was in the range of 98.23%～101.2%.

ICP-AES；Se；Bidens bipinnata L.

O657.3

A

1008-7516（2013）06-0047-03

10.3969/j.issn.1008-7516.2013.06.012

2013-10-22

河南科技學(xué)院大學(xué)生課外科技活動(dòng)創(chuàng)新基金（2011CXSY37）

常胖胖（1990-）,女,河南周口人.主要從事制藥方面的研究.

郝海玲（1966-）,女,河南輝縣人,碩士,副教授.主要從事分析化學(xué)研究.