劉維忠

摘 要：本文通過對比介紹了大慶煉化公司管材專用料PA14D質(zhì)量指標(biāo)，通過優(yōu)化生產(chǎn)方案，提升了管材專用料PA14D的質(zhì)量，實(shí)現(xiàn)了裝置效益最大化。

關(guān)鍵詞：熔體流動速率（MFR）；熔流比；氧化誘導(dǎo)期；懸臂梁沖擊強(qiáng)度；彎曲模量

大慶煉化公司聚丙烯生產(chǎn)裝置采用Basell公司的Spheripol工藝（液相本體-氣相法），生產(chǎn)能力為30萬噸/年。 2005年投產(chǎn)，是當(dāng)今國內(nèi)單線生產(chǎn)能力最大，技術(shù)最先進(jìn)的雙環(huán)管工藝技術(shù)之一，能生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物聚丙烯，且能生產(chǎn)熔指更高的均聚物和更高橡膠相含量的高抗沖共聚物，具備生產(chǎn)聚丙烯管材專用料PP-R的能力。通過幾年的質(zhì)量提升，管材專用料PP-R的基礎(chǔ)物性和后加工性能已有很大的提高且趨于穩(wěn)定，得到下游客戶的一致認(rèn)可，并且占有很大的市場份額。

2008年我們將公司生產(chǎn)的三個批次的PA14D與市場上先進(jìn)產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量對比分析。

1 性能測試

1.1 基礎(chǔ)性能測試

不同批次的PA14D產(chǎn)品均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)要求，熔體流動速率、密度、熔流比等性能的穩(wěn)定性較好。

大慶煉化公司聚丙烯廠PA14D與市場PPR產(chǎn)品比較，熔體流動速率（MFR）相當(dāng)，熔流比PA14D稍大，對加工性能有利。

從氧化誘導(dǎo)期數(shù)值來看，大慶煉化公司聚丙烯廠PA14D的時間較長，表明抗氧化體系比較穩(wěn)定。保證了在造粒過程中減少由熱及剪切而引起的斷鏈，使得管材專用料具有較好的強(qiáng)度和長期抗蠕變性能。

1.2 力學(xué)性能測試

不同批次PA14D產(chǎn)品均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)要求，懸臂梁沖擊強(qiáng)度、彎曲模量等性能穩(wěn)定性較好；目前，通過質(zhì)量改進(jìn)的PA14D產(chǎn)品懸臂梁沖擊強(qiáng)度高于市場PPR產(chǎn)品，這主要與分子量、乙烯含量及序列結(jié)構(gòu)的差異相關(guān)。

2 結(jié)構(gòu)表征

2.1 13C-NMR分析

2009年大慶煉化聚丙烯廠通過在裝置上調(diào)整乙烯加入量等工藝條件，PA14D的ω（E）明顯提高，且較穩(wěn)定，ω（E）量在3.8%左右，使得產(chǎn)品的抗沖擊性能得到顯著改善，提高了專用料長期使用性能。

從三單元序列結(jié)構(gòu)看出，PA14D樣品的y（EEE）為0.321%， 與市場PPR產(chǎn)品的y（EEE）相當(dāng)，表明乙烯長鏈數(shù)量減少。EEE序列可能含有四單元、五單元甚至更長的乙烯鏈段結(jié)構(gòu)，EEE結(jié)構(gòu)對提高沖擊強(qiáng)度雖然有一定的貢獻(xiàn)，但對產(chǎn)品剛性有一定的負(fù)面影響

三單元序列結(jié)構(gòu)中代表乙烯以單分子嵌入聚丙烯鏈段為PEP含量，乙烯以單分子嵌入聚丙烯長鏈，說明其聚丙烯長鏈分子中，嵌入了無數(shù)個分子級乙丙橡膠單元，乙烯的嵌入，使PP主鏈的無規(guī)性增強(qiáng)，C-C鏈節(jié)可自由旋轉(zhuǎn)，材料受外力沖擊時，這種柔性的鏈節(jié)，可以通過構(gòu)象上的變化吸收沖擊能量，因此PEP含量高，分子級乙丙橡膠EPR的比例越多，是對PP長鏈沖擊性能貢獻(xiàn)的最大部分。

市場PPR產(chǎn)品的PEP單分含量（3.78mol%），PA14D產(chǎn)品PEP含量有較大的改善，PEP含量達(dá)到3.875mol%，說明乙烯分布較好。

2.2 分子量及分布表征：

PA14D重均分子量高于市場PPR產(chǎn)品，管材專用料具有較好的強(qiáng)度、長期抗蠕變性能；分子量分布系數(shù)與市場PPR產(chǎn)品相當(dāng)。

2.3 結(jié)構(gòu)表征-熱性能分析

PA14D熔點(diǎn)在143.7℃附近，市場PPR產(chǎn)品熔點(diǎn)142.5℃，PA14D熔點(diǎn)與市場PPR產(chǎn)品相近。

2.4 扭矩流變試驗(yàn)

扭矩流變試驗(yàn)：熔體溫度190℃，流變試驗(yàn)曲線如圖1和表1

備注：工藝溫度℃：180℃、195℃、200℃、196℃、190℃在各自設(shè)定的實(shí)驗(yàn)轉(zhuǎn)速范圍內(nèi)熔體表面平穩(wěn)光滑，無熔體破裂或鯊魚皮現(xiàn)象出現(xiàn)。

由于擠管時的剪切速率一般在1000s-1以下，在此剪切速率范圍內(nèi)，對材料的高分子量部分及分子量分布較為敏感，因此擠管加工性市場PPR料略好于大慶料。但隨著剪切速率的進(jìn)一步提高，分子量在100萬以下級分對材料的加工行為影響較大，此時大慶料加工性略好于市場PPR料。

3 結(jié)論

我廠生產(chǎn)的聚丙烯管材PA14D專用料的產(chǎn)品綜合指標(biāo)均達(dá)到了質(zhì)量指標(biāo)。通過對我廠聚丙烯裝置工藝參數(shù)的優(yōu)化，我廠生產(chǎn)的聚丙烯管材專用料同市場管材專用料相比，PA14D的產(chǎn)品質(zhì)量已經(jīng)達(dá)到了市場PPR產(chǎn)品的指標(biāo)。