張舸

摘要：用填充柱氣相色譜-電子捕獲檢測器（ECD）法測定大米中的六六六、滴滴涕的含量，該方法有極高的靈敏度，可分別測出大米中六六六、滴滴涕的不同異構(gòu)體和代謝物。

關(guān)鍵詞：ECD 氣相色譜法 六六六 滴滴涕

六六六、滴滴涕均系有機氯農(nóng)藥，毒性較大，屬神經(jīng)及實質(zhì)臟器毒物。它們化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，難以自然降解，易通過食物鏈在人體蓄積。人體長期攝入含有有機氯農(nóng)藥的食物后，主要造成急、慢性中毒，侵害肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)，對內(nèi)分泌及生殖系統(tǒng)也有一定損害作用。雖然已禁用，但因六六六、滴滴涕的殘留期長達50年；而且現(xiàn)在生產(chǎn)、使用的一些有機農(nóng)藥，例如三氯殺螨醇等仍以滴滴涕為主要中間體，容易對土地、空氣、水體的造成新的污染，從而污染到水稻，所以至今在大米中仍然能夠檢測出來。大米是人類的主食，因此對大米中的六六六、滴滴涕殘留問題仍不容忽視。對其進行測定是非常必要的。ECD對于負電極強的化合物具有較高的靈敏度，故氣相色譜-電子捕獲檢測器（ECD）法可分別測出大米中的六六六、滴滴涕的再殘留量。

1 實驗部分

1.1儀器與試劑 氣相色譜儀GC7860A-ECD；氮吹儀TTL-DCⅠ（12位）；振蕩器HY-4；離心機TDL-5；微量進樣器10uL。

正己烷、丙酮：分析純，重蒸；石油醚：沸程30℃ ～60℃；硫酸：優(yōu)級純；無水硫酸鈉溶液：分析純。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：六六六（α-HcH、γ-HCH、β-HcH、δ-HCH），滴滴涕（p，p- DDE、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT）純度≥99%；農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液：將各標(biāo)準(zhǔn)品用苯稀釋成濃度為100mg/L的溶液，再分別吸取于同一容量瓶中，以正己烷稀釋至刻度。α-HcH、γ-HCH、δ-

HCH的濃度為0.005mg/L，β-HcH、p，p-DDE的濃度為0.01mg/L，o，p-DDE的濃度為0.05mg/L，p，p-DDD的濃度為0.02mg/L，p，p-DDT的濃度為0.1 mg/L。

1.2 樣品的制備 大米試樣粉碎，稱取2.00g于50mL具塞三角瓶中，加石油醚20mL，振蕩30min，過濾，濃縮，定容至5mL，加0.5mL硫酸凈化，振搖0.5min，于3000r/min離心15min，取上清液2mL進行GC分析。

1.3 分析條件 填充柱：內(nèi)徑3mm，長2mm的玻璃柱，內(nèi)涂以1.5%OV-17和2%QF-1混合固定液的80～100目的硅藻土；載氣：高純氮，流速110mL/min；柱溫：185℃；檢測器溫度：225℃；進樣口溫度：280℃。進樣量：10uL。外標(biāo)法定量。

1.4 色譜圖 8種農(nóng)藥的色譜圖見右上圖。出峰順序：1、2、3、4為α-HcH、γ-HCH、β-HcH、δ-HCH；5、6、7、8為p，p-DDE、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT

1.5 結(jié)果計算 試樣中六六六、滴滴涕及其異構(gòu)體或代謝物的單一含量按下列公式計算。

X=■×■×■×■

式中：

x——試樣中六六六、滴滴涕及其異構(gòu)體或代謝物的單一含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A1——被測定試樣各組分的峰值（峰高或面積）；

A2——各農(nóng)藥組分的峰值（峰高或面積）；

m1——單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，單位為納克（ng）；

m2——被測定試樣的取樣量，單位為克（g）；

V1——被測定試樣的被測定試樣的稀釋體積，單位為毫升（ml）；

V2——被測定試樣的進樣體積，單位為微升（ul）。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的精密度 按試驗方法對同一樣品處理液重復(fù)測定5次。

從上表結(jié)果可以看出，本方法是能夠滿足精密度要求的。

2.2 加標(biāo)回收率 按試驗方法對空白大米樣品用標(biāo)品α-HcH，分別按低（0.02mg/L）、中（0.1mg/L）、高（0.5mg/L）三個濃度梯度加標(biāo)測定，回收率分別為86.9%、85.2%、89.1%，符合測定方法的回收率要求。

3 結(jié)論

結(jié)果表明本方法靈敏準(zhǔn)確、方便快捷，精密度高，適合于大米中六六六、滴滴涕殘留量的測定。

參考文獻：

[1]食品中的六六六、滴滴涕殘留量的測定GB/T5009.19-

2008.

[2]劉芃巖，劉慶學(xué)，馬育松，劉金巍，賈璇.大米中多種殘留農(nóng)藥的固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜分析[J].色譜，2006（03）.

[3]侯圣軍，郝向洪，申麗，閔順耕.基質(zhì)固相萃取-氣相色譜電子捕獲檢測器同時測定大米中12種有機氯農(nóng)藥殘留量[J].分析試驗室，2007（05）.