張萌萌 陳劍偉 王丹麗

摘要：建立了大米中多環(huán)芳烴（PAHs）殘留的氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）檢測(cè)方法。樣品中的多環(huán)芳烴經(jīng)乙腈提取，凝膠滲透色譜柱（GPC）去除雜質(zhì)后，GC-MS測(cè)定，同位素內(nèi)標(biāo)法定量。樣品加標(biāo)回收率為69.0%～89.2%。多環(huán)芳烴的方法檢測(cè)限為2μg/kg。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-質(zhì)譜 同位素內(nèi)標(biāo) 凝膠色譜 凈化 多環(huán)芳烴

中圖分類(lèi)號(hào)：X1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2013）14-0005-02

多環(huán)芳烴（PAHS）是一類(lèi)廣泛存在于環(huán)境、食品及生物體內(nèi)的污染物。其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易水解，可以通過(guò)人類(lèi)的呼吸道和皮膚吸收，從而致癌或致突變[1]。目前，測(cè)定大氣、水、土壤以及水產(chǎn)品、植物油中PAHs的文獻(xiàn)較多[2-5]，糧谷類(lèi)作物通過(guò)吸收水和大氣中的粉塵富集PAHs，但關(guān)于糧谷中PAHs測(cè)定方法的文獻(xiàn)較少。本文首次采用乙腈提取，GPC凈化，同位素內(nèi)標(biāo)定量，GC-MS一次性檢測(cè)大米中美國(guó)EPA優(yōu)先表中所列的16種PAHs。

1 材料與儀器

1.1 材料與試劑

大米：市售；PAHs標(biāo)準(zhǔn)品：美國(guó)Supelco公司；氣相色譜-質(zhì)譜儀：配有EI源；凝膠色譜儀：LCTech VARIO+。

1.2 氣相色譜質(zhì)譜測(cè)定

色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；柱溫：70℃保持2min，以25℃/min的速率升溫至150℃，以3℃/min的速率升溫至200℃，再以8℃/min的速率升溫至280℃，保持10min；進(jìn)樣口溫度：290℃；離子源溫度：230℃；柱流量：1.0 mL/min；進(jìn)樣：1.0μL，不分流進(jìn)樣；電離方式：EI。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 樣品提取

稱(chēng)取5g粉碎后的大米樣品于50mL離心管，加入1mL50μg/L同位素內(nèi)標(biāo)工作液D10-蒽和D12-苯并（a）芘，靜置10min。加入10mL水，和20mL乙腈，均質(zhì)1min，加入5g氯化鈉，漩渦混勻，并于4000r/min離心3min，移取上清液至100mL磨口燒瓶中。再加入10mL乙腈，重復(fù)提取一次，合并提取液，40℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至約2mL，氮吹至近干，以5.0mL環(huán)己烷+乙酸乙酯（1+1，V/V）定容，待凈化。

2.3 凈化

以流速5.0mL/min環(huán)己烷+乙酸乙酯（1+1，V/V）為流動(dòng)相，進(jìn)樣，收集時(shí)間為1300秒～3000秒的餾分，收集液于40℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至約2mL，氮吹至近干，以1.0mL環(huán)己烷+乙酸乙酯（1+1，V/V）定容，氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)。

3 結(jié)果與討論

3.1 方法的線性及檢出限

將適當(dāng)濃度的多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC/MS）分析，實(shí)驗(yàn)表明多環(huán)芳烴各個(gè)組分在0.01μg/mL至0.5μg/mL范圍內(nèi)均為線性，具體數(shù)據(jù)表1，譜圖見(jiàn)圖1。

3.2 大米樣品中的多環(huán)芳烴含量

用優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)方法處理分析大米樣品中的PAHs。結(jié)果顯示市售10份的大米中有萘、芴、菲、熒蒽、芘5種均被檢出，其中菲的含量最高。毒性最強(qiáng)的苯并（a）芘未檢出。

3.3 方法的回收率及精密度

選取PAHs含量較低的大米樣品進(jìn)行2μg/kg水平加標(biāo)回收率試驗(yàn)，平均回收率結(jié)果數(shù)據(jù)見(jiàn)表1，能滿(mǎn)足檢測(cè)要求。該方法的定量低限為2μg/kg。

4 結(jié)語(yǔ)

本文建立了乙腈提取，GPC凈化，GC-MS測(cè)定，同位素內(nèi)標(biāo)定量大米中16種PAHs含量的方法。該方法檢測(cè)限低，回收率和精密度較好，快速準(zhǔn)確，適合于大批量樣品的分析測(cè)定。

參考文獻(xiàn)

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