周琦

【中圖分類號(hào)】G633.8 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】2095-3089（2013）05-0190-01

學(xué)習(xí)“鹽類的水解”，可以加深對(duì)鹽類性質(zhì)的認(rèn)識(shí)，但倘若沒有正確理解而濫用鹽類的水解的知識(shí)，反會(huì)使原來比較清楚的問題也變得模糊，甚至還會(huì)弄出令人啼笑皆非的錯(cuò)誤。如有的同學(xué)知鹽要水解而否認(rèn)NaAc溶液中有Ac-存在；有的同學(xué)用CuCl2的水解作為制取Cu（OH）2的方法；也有的同學(xué)把CuSO4和Na2S兩溶液作用時(shí)產(chǎn)生的黑色沉淀當(dāng)作Cu（OH）2等等。到底哪些問題需要考慮鹽類的水解呢？

一、鹽溶液的酸堿性和PH值問題

鹽的溶液并不都顯中性，有些鹽的溶液顯酸性（PH<7），有些顯堿性（PH>7）。這類問題需要從鹽的水解去考慮、認(rèn)識(shí)。有的鹽的溶液顯中性（如NH4Ac）也是由于水解的原因，只有強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽（如NaCl）顯中性和鹽的水解是無關(guān)的，因?yàn)檫@類鹽不發(fā)生水解。

思考：

1.相同溫度時(shí)，0.1mol/LNaAc和0.1mol/LNaCN的PH值哪個(gè)大？ （0.1mol/LNaCN的PH大）

2.相同濃度的HCOONa溶液的PH值小于NaAc。比較甲酸、乙酸的酸性強(qiáng)弱。（甲酸強(qiáng)）

二、酸堿中和滴定，在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)溶液的酸堿性和值問題

酸堿中和滴定到剛好完全中和，溶液不一定是中性的，有的顯酸性（PH<7），有的顯堿性（PH>7），這也是由于生成鹽的水解而造成的。只有強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定時(shí)，等當(dāng)點(diǎn)的PH為7，顯中性，才不考慮鹽的水解。

思考：

1.弱酸、弱堿相互滴定時(shí)正好中和，溶液顯中性，是否要考慮鹽的水解？ （要）

2.當(dāng)強(qiáng)酸和強(qiáng)堿在中和滴定時(shí)，滴到溶液PH=7，是否正好中和？ （沒有。堿過量）

三、鹽溶液里組成鹽的離子的濃度比較

鹽溶液里組成鹽的陰、陽離子的摩爾濃度之比并不都和其他學(xué)式的組成一致。如NaAc溶液中C（Ac-）：C（Na+）≠1：1而是小于1：1 ，且僅稍小于1：1 。因?yàn)锳c-要水解，而Na+不水解，但不能認(rèn)為NaAc溶液中不存在Ac-，這是由于Ac-水解是可逆的。

也因?yàn)樗馐侵泻头磻?yīng)的逆反應(yīng)，且一般是個(gè)可逆過程，所以用CuCl2水解來制Cu（OH）2是錯(cuò)誤的，是不能實(shí)現(xiàn)的。

思考：

1.明礬溶液中C（SO42-）：C（Al3+） =3：2嗎？ （不）

2.相同濃度的Na2CO3和（NH4）2CO3溶液中，哪種溶液里的C（CO32-）大些？ （Na2CO3溶液中的大）

四、強(qiáng)酸弱堿鹽溶液的配制

配制強(qiáng)酸弱堿溶液（除銨鹽外）時(shí)，得不到澄清液，這是由于鹽發(fā)生水解，產(chǎn)生難溶的弱堿，致使溶液渾濁。因此配制這類鹽溶液時(shí)為抑制水解通常要向溶液中加入一定量的酸。加酸時(shí)應(yīng)注意，哪種酸的鹽應(yīng)加哪種酸，如FeCl3溶液中應(yīng)加HCl，這樣可避免其它酸根離子的混入。

思考：明礬為什么可用來凈水？（從Al3+水解及Al（OH）3膠體的吸附考慮）

五、鹽溶液間的反應(yīng)除離子互換反應(yīng)、氧化——還原反應(yīng)和有絡(luò)鹽參與的反應(yīng)外，還要考慮雙水解反應(yīng)

雙水解反應(yīng)一定是強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿弱酸鹽在溶液里的反應(yīng)[Al2（SO4）3和 Na2CO3的反應(yīng)]，但并非這樣兩類鹽間的反應(yīng)一定都是雙水解反應(yīng)。如CuSO4和Na2S的反應(yīng)就不是雙水解。那么什么條件下，上述兩類鹽間的反應(yīng)才考慮鹽類的水解，是雙水解反應(yīng)呢？

必須是弱酸根離子和弱堿陽離子結(jié)合所生成的鹽在水中不能穩(wěn)定存在，如 Al2S3等Al2（CO3）3，或雖能生成沉淀的鹽如CuCO3，但其溶解度比相應(yīng)的堿大如S（CuCO3）>S[Cu（OH）2]，則才發(fā)生水解反應(yīng)。若生成難溶性鹽溶解度比相應(yīng)的堿小時(shí)如S（CuS）

思考：Al2（SO4）3和NaHCO3及CuSO4和Na2S在溶液里反應(yīng)是否都要考慮雙水解？分別寫出它們的離子方程式。

[前者要考慮，后者不考慮，Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑Cu2++S2-=CuS↓ ]

六、遇水完全分解的鹽

“酸堿和鹽的溶解性表”里有部分標(biāo)有“—”的鹽，表示它遇水就分解，這應(yīng)由鹽的水解加以解釋，且這類鹽遇水一定是完全水解的。

如，Al2S3+6H2O=2Al（OH）3↓+3H2S↑

思考：為什么用氫硫酸和氫氧化鋁不能直接制得硫化鋁？

（從Al2S3的完全水解考慮）