摘要:巰基丙酸(MPA)、Mg2+以及含不同堿基的核苷酸(NTMP)(鳥苷酸GMP、腺苷酸AMP、尿苷酸UMP、胞苷酸CMP)逐步吸附到金電極上,制備末端為核酸堿基的組裝膜,利用循環(huán)伏安(CV),計(jì)時安培(CA)以及電化學(xué)交流阻抗技術(shù)(EIS)進(jìn)行表征。
關(guān)鍵詞:核酸堿基; 電子轉(zhuǎn)移; 多層組裝
1引言
對于垂直于DNA堿基對_SymbolpA@_電子堆積方向的長程電荷傳遞過程的研究已有許多報(bào)道,而沿核酸堿基平行于_SymbolpA@_電子共軛體系方向的電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)的研究目前報(bào)道較少[1]。核酸的堿基有不同的電子結(jié)構(gòu),可以通過各種納米探針技術(shù),包括掃描隧道電子顯微鏡(STM)、納米電極以及技術(shù)來研究不同堿基的電子性質(zhì)。
一般來說,通過掃描探針技術(shù)獲得的DNA堿基的電子學(xué)性質(zhì)受堿基與電極接觸的幾何結(jié)構(gòu)影響較大,并且易受水分子、離子和金屬電極受污染等因素的影響[2]。DNA識別技術(shù)中,遂穿電流取決于DNA堿基的電子傳遞性質(zhì)[3]。當(dāng)核酸分子通過兩個納米電極間隙時,可以根據(jù)電極間的電子邃穿行為識別DNA分子中不同的堿基序列。因此研究沿核酸堿基平行于_SymbolpA@_電子共軛體系方向的電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)對于納米電極技術(shù)檢測核酸序列具有重要意義。
本研究制備了核酸堿基多層組裝膜,利用電化學(xué)技術(shù)及量子化學(xué)方法研究核酸堿基組裝膜表面電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)(圖1)。在本研究組的前期工作中,利用末端為核酸堿基的多層組裝膜制備了Pt納米顆粒[4],本研究運(yùn)用此多層組裝膜研究不同堿基的電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)。用金屬離子作為連接物制備多層DNA薄膜的工作已有報(bào)道[5]。但是過渡金屬離子(如Zr4+)很易水解[6],使鍵合反應(yīng)更加復(fù)雜。Mg2+與帶負(fù)電的配體(例如羧基)的相互作用是離子鍵或者是共價(jià)鍵[7],有研究指出共價(jià)鍵之間相互作用較強(qiáng)[8]。