黃江波,張 靜,徐文炘
(中國有色桂林礦產地質研究院有限公司,廣西 桂林 541004)
稀有金屬鉭、鈮、鎢、錫廣泛應用于電子、硬質合金、化學、冶金、航空、超導及醫(yī)學等諸多領域。在我國廣西桂北地區(qū)賦存有大型的低品位鉭、鈮、鎢、錫多金屬礦床,由于鉭、鈮、鎢、錫及其化合物的性質穩(wěn)定,使得含有多金屬礦物的分解、純金屬的制取都較為困難,需強化分解、提純手段才能達到冶金目的,生產工藝流程復雜,產污環(huán)節(jié)多,從而導致鉭、鈮、鎢、錫冶煉成為重污染行業(yè)之一。
對于此類型項目,若不能在環(huán)境影響評價階段提前介入,以科學務實的態(tài)度審慎分析項目存在的環(huán)境問題,提出切實可行的污染防治措施,勢必會在項目建成后給周邊環(huán)境及居民生產生活帶來無法挽回的損失。
鉭、鈮、鎢、錫多金屬礦冶煉過程主要由濕法冶煉、火法冶煉兩部分組成。濕法冶煉包括采用HF-H2SO4-仲辛醇萃取工藝分離鉭、鈮與其他雜質,堿性萃取鎢礦,制取鉭鈮氫氧化物、氟鉭酸鉀、仲鎢酸銨(APT)?;鸱ㄒ睙挵姞t熔煉粗錫、以及從鉭鈮氫氧化物、仲鎢酸銨制取氧化鉭、氧化鈮、氧化鎢的過程。
冶煉產生的污染物主要包括以下幾個方面:
(1)廢氣:鉭鈮濕法冶煉過程中產生的含氟含氨廢氣、硫酸霧、粉塵等,鎢冶煉過程中產生的含氨廢氣,電爐熔煉粗錫工序產生的含Sn、As 和SO2煙氣。
(2)廢水:分為酸性污水和堿性污水兩大類。酸性污水包括鉭鈮濕法冶煉礦石分解工序廢氣吸收液和礦殘漿濾液回收粗鎢酸產生的絡合殘液,主要含有氟化物、少量重金屬離子和放射性核素。堿性污水包括鉭液、鈮液、氟鉭酸鉀結晶加氨沉淀過程廢氣吸收液及其母液、鉭鈮氫氧化物清洗液,為高濃度含氟含氨廢水。另外還有來自鎢冶煉的沉鉬廢液以及錫渣沖洗廢水。
(3)廢渣:主要有鉭鈮濕法冶煉產生的含放射性鈾、釷的分解殘渣,鎢冶煉的浸出渣和凈化除雜形成的殘渣,廢水處理過程產生的沉淀廢渣等。
由此可見,鉭、鈮、鎢、錫多金屬礦冶煉過程產生的主要危害物為:氟、氨、有機萃取劑、粉塵以及放射性物質等。
鑒于氟、氨、放射性物質對人體和動植物危害較大,且具有明顯的累積效應和生物指示作用,因此,在進行環(huán)境質量現(xiàn)狀調查的過程中應做好背景濃度監(jiān)測。調查對象需包括:大氣環(huán)境、地表水環(huán)境、地下水環(huán)境、土壤以及農田植物等。
由于冶煉過程產生大量的廢氣、廢水、廢渣,成分復雜,多種污染物共存,且濃度較高,采用單一的除氟、除氨、除重金屬、除放射性的方法并不能保證達標排放,故在環(huán)保措施設計時需考慮多種工藝聯(lián)合使用。
污染防治措施應以內部循環(huán)利用為主,從“三廢”中回收多種有價物質,減少污染物排放總量,在取得一定經濟效益的同時,有效降低對環(huán)境造成的污染危害。例如通過冷凝回收鉭鈮濕法冶煉礦石分解工序的含氟廢氣、鎢冶煉含氨廢氣,所得副產品氫氟酸、稀氨水可返回生產工藝再利用。高濃度含氨廢水采用有機復合脫氮劑處理高濃度氨氮廢水技術(專利號ZL02112729.8),以新鮮水為吸收劑將吹脫出來的氨氣以稀氨水的形式回收下來,并全部回用于鉭鈮濕法冶煉加氨沉淀工段做為沉淀劑。
防止氣態(tài)污染物無組織擴散較經濟而有效的方法是在污染源處直接把它們捕集起來,將無組織排放的形式轉變成有組織排放。由于鉭、鈮、鎢濕法冶煉產生的廢氣中含有大量HF、NH3、硫酸霧等,均具有強烈的腐蝕性和刺激性,人體、動植物直接與之接觸會造成嚴重的影響,環(huán)境危害性大。因此,除采用密封性能好的生產設備外,建議在濕法冶煉車間內設計兩套負壓抽風系統(tǒng),以確保生產廢氣全部得到收集和凈化,并通過有組織的途徑外排。其中一套是針對生產裝置可能出現(xiàn)的逸漏,在漏氣口上部設置吸氣罩,將廢氣吸入相應的凈化裝置中進行處理;另一套是針對整個生產車間的負壓操作。二次收集得到的生產廢氣可采用一級水噴淋吸收的方式,將污染物轉入廢水中,再通過廠內相應的污水處理系統(tǒng)進行處理。吸收后尾氣中的大氣污染物可滿足相應環(huán)境標準的要求。
根據《鎢、錫行業(yè)準入條件》的要求:在國家法律、法規(guī)、行政規(guī)章及規(guī)劃確定或經縣級以上人民政府批準的自然保護區(qū)、生態(tài)功能保護區(qū)、風景名勝區(qū)、森林公園、飲用水水源保護區(qū),大中城市及其近郊,居民集中區(qū)、療養(yǎng)地、醫(yī)院,食品、藥品、電子等環(huán)境條件要求高的企業(yè)周邊1km 內不得新建錫冶煉企業(yè),鎢冶煉、加工企業(yè)。已在上述區(qū)域內投產運營的錫冶煉企業(yè),鎢冶煉、加工企業(yè)要根據該區(qū)域規(guī)劃,通過搬遷、轉停產等方式逐步退出。因此,確定此類型項目的大氣環(huán)境防護距離為1km。
濕法冶煉過程需要使用大量氫氟酸、硫酸、液氨、氨水等,傳統(tǒng)鉭鈮企業(yè)通常配套建設制酸廠,以螢石為原料生產氫氟酸,由于污染嚴重,基本已被淘汰。大量工業(yè)化學試劑需從市場采購,由于具有很強的腐蝕性,屬危險化學品,其貯存、運輸、使用過程必須嚴格遵照《危險化學品運輸管理條例》、《危險化學品安全管理條例》等法規(guī)和其他有關規(guī)定的要求,明確運輸路線和防護措施,并制定環(huán)境風險應急預案。
由于大多數(shù)鉭鈮礦中都含有鈾、釷等放射性核素,此類型項目需編制《輻射環(huán)境影響專題報告》。報告應重點關注主要物料和產品放射性水平分析、放射性環(huán)境現(xiàn)狀調查、放射性影響評價、輻射防護措施、放射性環(huán)境風險及應急響應等。
鉭、鈮、鎢、錫多金屬礦冶煉屬重污染行業(yè)之一,建立和實施環(huán)境影響評價制度,在項目開發(fā)建設之前就認真分析工程的污染源并提出可行的污染防治措施,不僅可以為其環(huán)保設計、環(huán)境管理提供科學依據,而且還為所產生的環(huán)境影響提供了界定尺度,確保項目運行后對周邊環(huán)境的影響降至最低,是有效預防有色多金屬礦冶煉項目環(huán)境影響和生態(tài)破壞的最有力的環(huán)境管理手段之一。
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