亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        L-薄荷基-β-D-乳糖苷的合成

        2013-03-04 08:20:11盧高超陳朗秋唐秋娥劉燈峰李宏偉
        食品科學(xué) 2013年4期

        盧高超,陳朗秋*,唐秋娥,劉燈峰,李宏偉,陳 麗

        (湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院,環(huán)境友好化學(xué)與應(yīng)用省部共建教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖南 湘潭 411105)

        L-薄荷基-β-D-乳糖苷的合成

        盧高超,陳朗秋*,唐秋娥,劉燈峰,李宏偉,陳 麗

        (湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院,環(huán)境友好化學(xué)與應(yīng)用省部共建教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖南 湘潭 411105)

        為改進(jìn)L-薄荷醇的熱穩(wěn)定性和水溶性,對(duì)其分子結(jié)構(gòu)改造成糖苷化衍生物。以L-薄荷醇和α-乳糖為原料,經(jīng)過(guò)乙?;?、偶聯(lián)、脫保護(hù)三步反應(yīng)合成了目標(biāo)化合物L(fēng)-薄荷基-β-D-乳糖苷(4),總收率達(dá)到42.3%。中間產(chǎn)物和目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)熔點(diǎn)和旋光度的測(cè)定、核磁共振、質(zhì)譜手段表征。熱穩(wěn)定性和溶解性測(cè)試結(jié)果表明,該化合物4熱穩(wěn)定性高,水溶性強(qiáng)。

        薄荷醇;乳糖;L-薄荷基-β-D-乳糖苷;清涼劑;水溶性

        乳糖具有較好的水溶性、低甜度、高能量的特性賦予它在食品、兒童乳制品、低糖生物保健品和生化醫(yī)藥等行業(yè)具有重要的應(yīng)用價(jià)值[1]。L-薄荷醇是一種重要的藥物和香料,因具有獨(dú)特的香味和清涼作用而被廣泛地應(yīng)用于香煙、食品、藥物、牙膏、口香糖及化妝品等的添加劑中[2-4]。但是L-薄荷醇揮發(fā)性強(qiáng),水溶性差并且對(duì)熱不穩(wěn)定,它的香味和清涼作用持續(xù)時(shí)間短,難以持久發(fā)揮作用,這就嚴(yán)重影響制約了它在食品熱加工工藝中的使用效果。

        據(jù)文獻(xiàn)[5-6]報(bào)道,采用糖苷化方法使L-薄荷醇變成多羥基的薄荷基糖苷,這類化合物水溶性較好、熱穩(wěn)定性高,只有在糖苷酶、酸以及加熱條件下才能發(fā)生分解而釋放薄荷清香[5,7],因此可以極大地優(yōu)化薄荷醇的清涼風(fēng)味,拓展它的應(yīng)用范圍。薄荷基糖苷在自然界中含量極少,提取成本高,實(shí)用價(jià)值低,主要依賴于生物或化學(xué)法合成[8-9]。利用化學(xué)法合成的具有β-D-構(gòu)型的單糖薄荷苷已見(jiàn)于文獻(xiàn)[10-13]報(bào)道。在已報(bào)道的化學(xué)合成方法中,酶合成法需要對(duì)條件較為敏感的生物酶,制備成本較高,不利于大批量制備[14];Koenigs-Knorr合成法使用的溴代糖穩(wěn)定性差、原料難于保存,并使用有毒的汞鹽或昂貴的銀鹽作催化劑,產(chǎn)率較低[15-16];硫苷法[17-18]和三氯乙酰亞胺酯法[1,19-20]往往存在路線較長(zhǎng)、反應(yīng)條件復(fù)雜、產(chǎn)率較低、催化劑昂貴等諸多弊端。

        圖1 -薄荷基- -乳糖苷的合成路線Fig.1 Schematic scheme of synthesis of L-menthyl -D-lactoside

        在參照文獻(xiàn)[21-22]的基礎(chǔ)上,擬以α-乳糖為原料,經(jīng)過(guò)乙?;?、偶聯(lián)、脫保護(hù)三步簡(jiǎn)短反應(yīng),合成含有較多羥基結(jié)構(gòu)的L-薄荷基-β-D-乳糖苷,見(jiàn)圖1。并對(duì)所合成化合物的溶解性和熱穩(wěn)定性進(jìn)行測(cè)試,旨在增加熱穩(wěn)定性的同時(shí)提高其水溶性。

        1 材料與方法

        1.1 材料與試劑

        α-乳糖一水合物(AR)、無(wú)水乙酸鈉(AR) 汕頭市西隴化工廠;L-薄荷醇(CP) 南通市薄荷醇廠有限公司;三氟化硼乙醚(AR)、甲醇鈉(AR) 天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所;乙酸酐(AR)、乙酸乙酯(AR)、甲醇(AR) 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;石油醚(CP,沸程90~120℃) 遼寧嘉誠(chéng)精細(xì)化學(xué)品有限公司;硅膠青島海洋化工有限公司。

        1.2 儀器與設(shè)備

        PL602-S型電子天平 梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司;RE-52cs旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、X-4數(shù)字顯示顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀 鞏義市予華儀器有限公司;Model 341型旋光儀、PE Spectrum One 型傅里葉變換紅外光譜儀 美國(guó)PE公司;TGAQ50型熱分析儀 美國(guó)Waters公司;AVANCE-400型核磁共振儀 瑞士Bruker公司;Autoflex Ⅲ TOF/TOF離子阱型電噴霧多級(jí)質(zhì)譜儀 美國(guó)Bruker Daltonics公司。

        TLC檢測(cè)使用煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所涂層為0.2mm的HF254型硅膠板。用紫外燈或30%的H2SO4/MeOH顯色觀察。柱層析分離使用100~200目硅膠。

        1.3 方法

        1.3.1 目標(biāo)化合物的合成

        1.3.1.1 1,2,3,6,2’,3’,4’,6’-八-O-乙酰基-D-乳糖(2)的合成

        在100mL圓底燒瓶中依次加入7.21g(20.0mmol)α-乳糖一水合物,18.91mL(200mmol)乙酸酐,攪拌下加熱至微沸,然后將1.41g(17.2mmol)無(wú)水乙酸鈉分批加入,無(wú)水乙酸鈉加完后再繼續(xù)回流反應(yīng)0.5h,薄層色譜(thin layer chromatography,TLC)(石油醚-乙酸乙酯(2:1,V/V))檢測(cè)反應(yīng)完全后,將反應(yīng)液傾入用NaHCO3調(diào)成pH≈9的冰水混合物,強(qiáng)烈攪拌,析出大量白色固體,抽濾,干燥后得到粗產(chǎn)品。用甲醇-水(V水/V甲醇=2:1)溶液重結(jié)晶,得到白色絨毛狀固體2。

        1.3.1.2 L-薄荷基-2, 3, 6, 2’, 3’, 4’, 6’-七-O-乙?;?D-乳糖苷(3)的合成

        在100mL圓底燒瓶中依次加入3.40g(5.0mmol)化合物2,2.35g(15.0mmol)L-薄荷醇和15.00mL用CaH2干燥處理的二氯甲烷,攪拌至完全溶解后,再加入幾粒新活化的4?分子篩,室溫下滴加3.15mL(25.0mmol)三氟化硼乙醚溶液,反應(yīng)15h,TLC(石油醚-乙酸乙酯(3:1,V/V))顯示反應(yīng)完全。將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋,依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水溶液洗滌。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,過(guò)濾,濃縮,經(jīng)柱層析(石油醚-乙酸乙酯(1:1,V/V))分離,得到以β-構(gòu)型為主的乳白色固體產(chǎn)物3。

        1.3.1.3 L-薄荷基-β-D-乳糖苷(4)的合成

        在25mL圓底燒瓶中依次加入1.55g(2.0mmol)化合物3,10.00mL甲醇,攪拌至完全溶解后,室溫下滴加5.0% NaOMe/MeOH溶液調(diào)至pH≈10,TLC(AcOEt)檢測(cè)顯示反應(yīng)完全后,用732型陽(yáng)離子樹(shù)脂中和至pH≈7,過(guò)濾,濃縮至干,得到粗產(chǎn)物,用乙醇和乙酸乙酯混合溶劑(V(EtOH):V(AcOEt)=1:2)重結(jié)晶即可得到亮白色片狀晶體4。

        1.3.2 L-薄荷基-β-D-乳糖苷(4)熱穩(wěn)定性測(cè)試

        采用TGAQ50型熱分析儀測(cè)定化合物4的熱穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。熱失重分析(thermal gravimetric analysis,TGA)條件:氮?dú)鈿夥?,?0℃升溫至550℃,升溫速率為10℃/min。

        1.3.3 L-薄荷基-β-D-乳糖苷4溶解性測(cè)試

        參照文獻(xiàn)[23-24],在環(huán)境溫度為20℃的室溫下分別測(cè)定L-薄荷醇、化合物4和L-薄荷基-β-D-葡萄糖苷(8)在水中的溶解度。測(cè)定步驟如下:①在分析天平上準(zhǔn)確稱取樣品放入已定量的測(cè)試試管中,并用封口膜迅速封口以防吸水;②向試管中酌情加入預(yù)定量的溶劑,置于搖振床試管架上勻速振搖;③每隔5min強(qiáng)力振搖1min,連續(xù)振搖足夠時(shí)間(1h左右),使溶質(zhì)在溶劑中達(dá)到溶解平衡;④根據(jù)樣品的溶解情況,適量補(bǔ)加準(zhǔn)確計(jì)量的溶劑,繼續(xù)振搖,如果未溶解的量較少,改為滴加;⑤觀察溶解情況,看不到溶質(zhì)顆粒時(shí),即認(rèn)為完全溶解;⑥根據(jù)消耗溶劑的總量,計(jì)算得到在該溫度下的溶解度。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 產(chǎn)物分析

        化合物2:產(chǎn)量11.36g,產(chǎn)率83.7%。熔點(diǎn)117~119℃。

        化合物3:產(chǎn)量2.67g,產(chǎn)率69.0%。熔點(diǎn)74~75℃?;|(zhì)輔助激光解吸/電離飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALDI-TOFMS) (m/z):計(jì)算:C36H54O18:774.331[M];實(shí)測(cè):797.155[M+Na]+。

        化合物4:產(chǎn)量0.70g,產(chǎn)率73.2%。熔點(diǎn)145~147℃。[α]D-54.5°(c 1.1,CH3OH)。1H NMR (400MHz, D2O):δ 4.59(1H, d, J1,2=8.0Hz, Gal-H1),4.48(1H, d, J1,2=7.6Hz, Glc-H1),3.94~3.99(2H, m),3.75~3.84(4H, m), 3.67~3.69(1H, m, Men-H1), 3.65~3.69(3H, m), 3.34~3.58(2H, m), 3.29(1H, dd, J2,3=8.0Hz, Gal-H2), 2.11~2.19(1H, m, Men-H7), 2.09~2.11(1H, m, Men-H6e), 1.66~1.71(2H, m, Men-H3e, Men-H4e), 1.34~1.46(1H, m,H-5), 1.23~1.29(1H, m, Men-H2), 0.92(3H, d, J=7.2Hz, Men-CH3(9)), 0.91(3H, d, J=7.4Hz, Men-C5-CH3), 0.86~1.08 (3H, m, Men-H3a, Men-H4a, Men-H6a), 0.80(3H,d,J= 6.6Hz, Men-CH3(10))。13C NMR(D2O):δ103.3(Gal-H1), 100.6(Glc-H1), 79.3, 79.2, 75.6, 75.0, 74.6, 72.9, 72.9, 71.2, 68.8, 61.2, 60.9, 47.6, 40.7, 34.5, 31.6, 24.9, 23.1, 22.2, 21.1, 15.6。MALDI-TOFMS(m/z):計(jì)算:C22H40O11:480.257[M];實(shí)測(cè):502.914[M+Na]+。

        2.2 產(chǎn)物構(gòu)型確認(rèn)

        圖2 化合物3(A)和化合物4(B)的質(zhì)譜圖Fig.2 Mass spectra of compound3 and compound 4

        圖3 化合物4的核磁共振圖Fig.3 NMR spectra of compound 4

        圖2和上述的MALDI-TOFMS(m/z)數(shù)據(jù)(化合物3:計(jì)算:C36H54O18:774.331[M];實(shí)測(cè):797.155[M+Na]+;化合物4:計(jì)算:C22H40O11:480.257[M];實(shí)測(cè):502.914[M+Na]+)可見(jiàn),化合物3為全乙?;樘桥cL-薄荷醇直接偶聯(lián)成苷產(chǎn)物,化合物4為相應(yīng)的乙酰基完全被脫除的乳糖苷?;衔?的1H NMR數(shù)據(jù)表明存在δ4.59(1H, d, J1,2= 8.0Hz, Gal-H1),δ4.48(1H, d, J1,2=7.6Hz, Glc-H1)的特征峰。根據(jù)吡喃型糖環(huán)中1H NMR信號(hào)α構(gòu)型J1,2=2~4Hz,β構(gòu)型J1,2=6~8Hz的規(guī)則[25-26]可知,化合物4的1H NMR譜中除了存在固有的Galp(β1→4)Glcp的特征峰δ 4.59 (1H, d, J1,2=8.0Hz,Gal-H1)外,還存在乳糖與L-薄荷醇成苷新產(chǎn)生的特征峰δ 4.48 (1H, d, J1,2= 7.6Hz,Glc-H1),由此可判定所合成的目標(biāo)化合物4新形成的糖苷鍵為β-型結(jié)構(gòu)。

        2.3 全乙?;樘?分離條件的選擇

        1,2,3,6,2’,3’,4’,6’-八-O-乙酰基-D-乳糖2的合成中,一般是將反應(yīng)液直接傾入冰水中劇烈攪拌,再抽濾除去母液重結(jié)晶得到產(chǎn)品[26]。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),改為將冰水溶液調(diào)成微弱的堿性可以有效地中和反應(yīng)所產(chǎn)生的乙酸,明顯地降低了因副產(chǎn)的乙酸對(duì)化合物2的溶解損失,使得化合物2收率提高了15%左右。不過(guò),為了防止乙酰保護(hù)基的堿性水解的隱患,冰水溶液堿性不能太強(qiáng),pH值大約調(diào)至8~9為佳;否則,乙酰保護(hù)基可能部分脫除,從而影響產(chǎn)品的質(zhì)量。

        2.4 糖苷化方法的選擇

        糖苷化方法中,乳糖供體有全苯甲?;樘侨纫阴啺孵ァ宕?、硫代糖苷等多種供體形式可供選擇,硫代糖苷和三氯乙酰亞胺酯供體合成步驟較長(zhǎng),三氯乙酰亞胺酯和溴代糖供體穩(wěn)定性較差,溴代糖供體與L-薄荷醇進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)需用較貴的碳酸銀催化劑以及容易分解等問(wèn)題[1,5]。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在三氟化硼-乙醚的催化下,采用所合成的全乙?;樘?為乳糖供體,與L-薄荷醇反應(yīng),通過(guò)柱層析分離進(jìn)行純化,得到了主要結(jié)構(gòu)為β構(gòu)型的產(chǎn)物L(fēng)-薄荷基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-D-乳糖苷3。

        2.5 L-薄荷基-β-D-乳糖苷4分離純化條件的選擇

        脫除酰基保護(hù)所得到的薄荷基糖苷的分離純化,一般都是通過(guò)柱層析實(shí)施的[10,13]。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),L-薄荷基-2,3, 6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-D-乳糖苷3在甲醇鈉/甲醇中脫除乙?;Wo(hù)后所得到的化合物4雖然可通過(guò)柱層析方法純化,不過(guò)由于其在乙酸乙酯中溶解度很小,在醇類溶劑中溶解性較好。利用乙醇和乙酸乙酯按一定比例復(fù)配成混合溶劑(V(EtOH):V(AcOEt)=1:2)通過(guò)重結(jié)晶進(jìn)行純化。獲得了純的β構(gòu)型產(chǎn)物4。這種方法替代了較為復(fù)雜的柱層析分離方法,大大降低了分離純化費(fèi)用,操作簡(jiǎn)單,經(jīng)濟(jì)實(shí)用。

        2.6 L-薄荷基-β-D-乳糖苷4的熱失重分析

        如圖4所示,熱失重分析結(jié)果表明:L-薄荷基-β-D-乳糖苷4在50.00~273.68℃區(qū)間內(nèi)質(zhì)量變化率較小,微弱的質(zhì)量減少可能是由于殘存的溶劑或吸附的水發(fā)生解吸引起。溫度上升至273.68~380.87℃范圍時(shí),樣品因熱分解而失重,質(zhì)量變化較快,在335.28℃時(shí)出現(xiàn)最大質(zhì)量損失率,整個(gè)失重區(qū)間內(nèi),質(zhì)量損失量占總量的83.9%以上。溫度高于380℃時(shí),基本分解完畢。因此,經(jīng)過(guò)乳糖基修飾的L-薄荷基-β-D-乳糖苷4熱穩(wěn)定性顯著增加。

        圖4 -薄荷基-β-D-乳糖苷的熱失重分析Fig.4 Thermo gravimetic analysis (TGA) of L-menthyl -D-lactoside

        2.7 L-薄荷基-β-D-乳糖苷4溶解性評(píng)價(jià)

        圖5 -薄荷基-β-D-葡萄糖苷的合成路線Fig.5 Schematic scheme of L-menthyl -D-glucoside

        按照文獻(xiàn)合成方法[10],如圖5所示,以葡萄糖為原料,通過(guò)乙?;?、與L-薄荷醇反應(yīng)、脫保護(hù),得到L-薄荷基-β-D-葡萄糖苷8,用于下述的水溶性測(cè)試和比較。

        表1 20℃條件下兩種糖苷在不同溶劑中的溶解度Table1 Solubility of two glycosides in different solvents at 20 ℃g/100g

        溶解度定性以中國(guó)藥典凡例上的規(guī)定為標(biāo)準(zhǔn)。如表1所示,溶解性測(cè)試結(jié)果表明:在環(huán)境溫度為20℃的室溫下,L-薄荷醇和L-薄荷基-β-D-葡萄糖苷8均較難溶于水,而含有二糖單元的L-薄荷基-β-D-乳糖苷4在水和乙醇中溶解性都較好,分別高達(dá)32.93%和27.53%;而在乙酸乙酯中L-薄荷基-β-D-乳糖苷4溶解性較L-薄荷基-β-D-葡萄糖苷8低。比較L-薄荷基-β-D-乳糖苷4和L-薄荷基-β-D-葡萄糖苷8的結(jié)構(gòu),根據(jù)相似相溶原理解釋,由于溶劑的極性是水>乙醇>乙酸乙酯,而L-薄荷基-β-D-乳糖苷4含有二糖結(jié)構(gòu),糖環(huán)上帶有較多的親水性較強(qiáng)的羥基,導(dǎo)致分子極性增大,因此在極性溶劑水和乙醇中溶解度增大,尤其是在極性較強(qiáng)的溶劑水中更大(形成氫鍵能力增強(qiáng))而在極性較弱的溶劑乙酸乙酯中溶解度則降低。

        L-薄荷基-β-D-乳糖苷4分子中L-薄荷基結(jié)構(gòu)可賦予其清涼效果,風(fēng)味獨(dú)特;作為一種熱穩(wěn)定性好、水溶性高的新型涼味劑,經(jīng)糖苷化修飾的L-薄荷基-β-D-乳糖苷4明顯地改進(jìn)了L-薄荷醇的水溶性,在加工過(guò)程便于用水溶解,從而易于有效地分散到焙烤食品、清涼飲料、煙草、日化用品、藥品等中,有望得到品質(zhì)穩(wěn)定、風(fēng)味獨(dú)特的產(chǎn)品。

        3 結(jié)3 論

        以α-乳糖、L-薄荷醇為原料,經(jīng)過(guò)乙?;?、偶聯(lián)、脫保護(hù)反應(yīng),高效地合成了L-薄荷基-β-D-乳糖苷4,總收率達(dá)到42.3%。該糖苷熱穩(wěn)定性高,水溶性好,在水中的溶解度達(dá)到32.93%。

        [1] MEI Xiangdong, HENG Linsen, FU Mingkun, et al. Synthesis of β-D-Glcp-(1→3)-[β-D-Glcp-(1→6)]-β-D-Glcp-(1→3)-β-D-Glcp-(1→6)-[β-D-Galp-(1→4)-β-D-Glcp-(1→3)]-β-D-Glcp-OLauryl, an oligosaccharide with anti-tumor activity[J]. Carbohydr Res, 2005, 340(15): 2345-2351.

        [2] 舒宏福. 新合成食用香料手冊(cè)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2005: 38-39.

        [3] P?TRUI O, TAB?R? V. Potential production of volatile oil content in foil and the menthol mint (Menthe piperita L.) under the influence of fertilization in conditions in the lovrin[J]. Research Journal of Agricultural Science, 2011, 43(1): 145-150.

        [4] RAPHAEL I. Naturally occurring glycosides[M]. UMich: Ohn Wiley, 1999.

        [5] SAKATA I, IWAMURA H. Synthesis and properties of menthyl glycosides[J]. Agric Biol Chem, 1979, 43(2): 307-312.

        [6] XIE Wancui, TANG Jian, GU Xiaohong, et al. Thermal decomposition study of menthyl-glycoside by TGC/SDTA, DSC and simultaneous Py-GC-MS analysis[J]. J Anal Appl Pyrolysis, 2007, 78(1): 180-184.

        [7] MASTELI? J, JERKOVI? I, VINKOVI? M, et al. Synthesis of selected naturally occurring glucosides of volatile compounds. their chromatographic and spectroscopic propeties[J]. Croatica Chemica Acta, 2004, 77(3): 491-500.

        [8] CHEN Langqiu, KONG Fanzuo. Unusual α-glycosylation with galactosyl donors with a C2 ester capable of neighboring group participation[J]. Tetrahedron Letters, 2003, 44(18): 3691-3695.

        [9] NOGUCHI K, NAKAGAWA H, YOSHIYAMA M, et al. Anomerselective glucosylation of l-menthol using lyophilized cells of Saccharomyces cerevisiae[J]. Jouranl of Fermentation and Bioengineering, 1998, 85(4): 436-438.

        [10] 史慎德, 陳朗秋, 劉永青, 等. L-薄荷基-β-D-葡萄糖苷的合成[J]. 煙草科技, 2011(4): 51-59.

        [11] 楊錫洪, 解萬(wàn)翠, 王維民, 等. β-D-吡喃葡萄糖苷類香料前體的合成及表征[J]. 食品科學(xué), 2007, 28(11): 179-183.

        [12] 謝萬(wàn)翠, 顧小紅, 羅昌榮, 等. 薄荷醇糖苷的合成、純化與表征[J].食品與生物技術(shù)學(xué)報(bào), 2006, 25(5): 72-76.

        [13] 史慎德, 陳朗秋, 劉永青, 等. L-薄荷基-β-D-半乳糖苷的合成新方法[J]. 廣州化學(xué), 2010, 35(3): 1-7.

        [14] DO H, SATO T, KIRIMURA K, et al. Enzymatic synthesis of L-menthyl α-maltoside and L-menthyl α-maltooligosides from L-menthyl α-glucoside by cyclodextrin glucanotransferase[J]. Journal of Bioscience and Bioengineering, 2002, 94(2): 119-123.

        [15] CODéE J D C, CHRISTINA A E, WALVOORT M T C. Uronic acids in oligosaccharide and glycoconjugate synthesis[J]. Top Curr Chem, 2011, 301: 253-289.

        [16] CEN Y, SAUVE A A. Efficient syntheses of clofarabine and gemcitabine from 2-deoxyribonolactone[J]. Nucleosides, nucleotides and nucleic acids, 2010, 29(1): 113-122.

        [17] IBATULLIN F M, SHABALIN K A, J?NIS J V, et al. Reaction of 1,2-trans-glycosyl acetates with thiourea: a new entry to 1-thiosugars[J]. Tetrahedron Letters, 2003, 44(43): 7961-7964.

        [18] CHEN Langqiu, SHI Shen-de, LIU Yong-qing, et al. Studies on the stereoselective synthesis of a protected α-D-Gal-(1→2)-D-Glc fragment [J]. Carbohydr Res, 2011, 346(10): 1250-1256.

        [19] GOLA G,TILVE M J, GALLO-RODRIGUEZ C. Influence of the solvent in low temperature glycosylations with O-(2,3,5,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactofuranosyl) trichloroacetimidate for 1,2-cis α-D-galactofuranosylation[J]. Carbohydr Res, 2011, 346(12): 1495-1502.

        [20] IVANOVA I A, ROSS A J, FERGUSON M A J, et al. Parasite glycoconjugates. Part 9. Synthesis of dec-9-enyl β-D-galactopyranosyl-(1→4)-α-D-mannopyranosyl phosphate and its epimers at the D-galactose moiety, substrate analogues for the elongating α-D-mannopyranosylphosphate transferase in the Leishmania[J]. J Chem Soc: Perkin Trans 1, 1999, 12: 1743-1753.

        [21] DAVIS B G. Recent developments in oligosaccharide synthesis[J]. J Chem Soc: Perkin Trans 1, 2000, 14: 2137-2160.

        [22] 陳朗秋, 賴端, 宋志偉, 等. 寡糖的立體選擇性合成策略[J]. 有機(jī)化學(xué), 2006, 26(5): 627-642.

        [23] 施里內(nèi). 有機(jī)化合物的系統(tǒng)鑒定手冊(cè)[M]. 張書(shū)圣, 等譯. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2007: 90-91.

        [24] 李麗娟. 苯乙酸溶解度測(cè)定及提取工藝研究[J]. 應(yīng)用化工, 2007, 36(6): 547-549

        [25] 蔡孟深, 李中軍. 糖化學(xué) 基礎(chǔ)、反應(yīng)、合成、分離及結(jié)構(gòu)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2006: 370-371.

        [26] RIVERA-SAGREDO A, JIMéNEZ-BARBERO J, MARTíN-LOMAS M. N.m.r. studies of the conformation of analogues of methyl β-D-lactoside in methyl sulfoxide-d6[J]. Carbohydr Res, 1991, 221(1): 37-47.

        Chemical Synthesis of L-Menthyl β-D-Lactoside

        LU Gao-chao,CHEN Lang-qiu*,TANG Qiu-e,LIU Deng-feng,LI Hong-wei,CHEN Li
        (Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Application of Ministry of Education, College of Chemistry, Xiangtan University, Xiangtan 411105, China)

        The molecular structure of L-menthol was modified to obtain a glycosylated derivative with improved heat stability and water solubility. L-menthyl β-D-Lactoside was synthesized from L-menthol and α-lactose by acetylation, coupling, and deprotection with a total yield of 42.3%. intermediate products and the final product were measured for melting point and optical rotation and characterized by NMR and MS. The synthetic L-menthyl β-D-lactoside was stable to heat and very soluble in water.

        menthol;lactose;L-menthyl β-D-lactoside;freshener;water solubility

        TS202.3;O621.3

        A

        1002-6630(2013)04-0083-05

        2011-11-21

        湖南省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(10JJ6023;05JJ40054);湘潭大學(xué)第七批大學(xué)生創(chuàng)新基金研究項(xiàng)目(序號(hào):54);湘潭大學(xué)博士科研啟動(dòng)經(jīng)費(fèi)項(xiàng)目(05QDZ09)

        盧高超(1986—),男,碩士研究生,研究方向?yàn)橛袡C(jī)合成。E-mail:lugaochao0526@163.com

        *通信作者:陳朗秋(1964—),男,教授,博士,研究方向?yàn)樘腔瘜W(xué)、食品添加劑及藥物合成。E-mail:chengood2003@263.net

        免费看国产成年无码av| 美丽人妻在夫前被黑人| 老色鬼永久精品网站| 亚洲丁香五月激情综合| 天堂av一区二区麻豆| 国产精品白浆一区二区免费看| 97性视频| 中文字幕精品永久在线| 精品国产黄一区二区三区| aa片在线观看视频在线播放| 亚洲 欧美 国产 日韩 精品| АⅤ天堂中文在线网| 东京热加勒比视频一区| 久热re这里精品视频在线6| 国产精品户露av在线户外直播| AV无码系列一区二区三区| 亚洲国产综合精品中久| 久久久亚洲精品无码| 三上悠亚免费一区二区在线| 国产精品专区一区二区av免费看 | 欧美v日韩v亚洲综合国产高清| 女人天堂国产精品资源麻豆| 久久99精品久久久久久噜噜| 每天更新的免费av片在线观看| 尤物AV无码色AV无码麻豆| 成人性生交大片免费看l| 亚洲男同gay在线观看| 免费人成毛片乱码| 国产一区二区三区蜜桃av| 国产午夜在线视频观看| 99精品免费久久久久久久久日本 | 大屁股流白浆一区二区 | 国产无码夜夜一区二区| 成人影院免费观看在线播放视频| 国产精品久久免费中文字幕| 东北妇女肥胖bbwbbwbbw| 在线观看亚洲精品国产| 久久精品国产9久久综合| 成人av鲁丝片一区二区免费| 国产精品亚洲欧美天海翼| 久久精品亚洲成在人线av|