張 宏
(曲靖市環(huán)境監(jiān)測站,云南 曲靖 655000)
天然水體中總磷包括溶解態(tài)和顆粒態(tài)的,以元素磷、正磷酸鹽、縮合磷酸鹽及與有機體結合的磷酸鹽形式存在。總磷測定國家標準方法采用《鉬酸銨分光光度法》GB11893-89,豐水期水樣渾濁對測定產(chǎn)生干擾,使測定結果偏高。標準方法采用補償法消除干擾,但沒有具體操作步驟,分析人員因理解不同易進入誤區(qū),使分析結果不準確,無可比性。本文以雨季馬過河河邊橋斷面水樣采用補償法及離心法進行實驗,取得較好效果,測定結果符合《環(huán)境水質監(jiān)測質量保證手冊》要求。離心法與補償法相比具有簡化監(jiān)測流程,提高分析效率,節(jié)約試劑及精密度高的優(yōu)點。
主要儀器:離心機、50ml 具塞磨口刻度管、1~1.5kg/cm2手提式高壓蒸氣消毒器、分光光度計。
主要試劑:10%抗壞血酸、5%過硫酸鉀、鉬酸鹽溶液、2μg/ml 磷標準使用液(臨用現(xiàn)配)、濁度-色度補償液:混合2 體積的(1+1)硫酸,1 體積的10%(m/V)抗壞血酸,此溶液當天配制。
1.2.1 補償法
(1)消解
平行取兩份25ml 樣品及試劑空白樣,分別進入4ml 過硫酸鉀消解,取出后放冷,定容到標線。試劑空白和標準溶液系列也經(jīng)同樣的消解操作。消解過程操作同標準方法。
(2)發(fā)色
向一樣品加入1ml 抗壞血酸,30s 后加入2ml鉬酸鹽溶液,充分混勻,室溫顯色15min,以試劑空白為參比,測定吸光度(試料吸光度),同步完成空白試驗測定。
(3)濁度校正
向另一樣品中加入3ml 補償液(不加抗壞血酸和鉬酸鹽溶液),測定吸光度,稱為空白試料吸光度,從試料吸光度中扣除空白試料吸光度,再減去空白試驗的吸光度,利用工作曲線計算樣品總磷濃度。
1.2.2 離心法
按標準方法操作,將經(jīng)消解的樣品稀釋至標線,顯色15min 后,將顯色溶液倒入50ml 離心試管,蓋好塞子,以3500r/min 的轉速,離心10min,取出將上清液測定吸光度,扣除空白吸光度,計算樣品總磷濃度。
采用雨季馬過河河邊橋斷面的渾濁水樣,分別用兩種方法去除濁度干擾,測定結果見表1。
表1 精密度測試數(shù)據(jù)對比 (mg/L)
檢驗補償法、離心法測定該樣品含量是否有顯著差異,采用雙側檢驗[2]:
查t 臨界值表α=0.05,t0.05(10)=2.228,而t=1.095 則t <t0.05(10),故即可以為兩種方法測定樣品無顯著差異。
對馬過河河邊橋的6 個平行樣品加入2μg/ml的磷標準溶液,分別用兩種方法測定,計算加標回收率,測試數(shù)據(jù)見表2。結果表明補償法及離心法加標回收率、相對標準偏差分別為92.7%~102.3%、2.3%、93.6%~101.2%、1.8%,滿足水質監(jiān)測實驗室質量控制指標要求。
表2 準確度測試數(shù)據(jù)比較 (μg)
(1)取樣時將自然沉降30min[3]的上層非沉降部分水樣單獨轉移,避免其它項目取樣擾動。將所取水樣充分搖勻,以得到溶解態(tài)和懸浮態(tài)的具有代表性試樣。
(2)作濁度補償時,不能用空白樣加補償液作吸光度校正,這種補償與實際樣品沒有聯(lián)系性,會導致監(jiān)測結果錯誤。
(3)用空白試樣做濁度補償時,除不加抗坯血酸和鉬酸鹽溶解外,必須與樣品全程序同步操作,獲得與樣品的一致性操作,保證濁度補償?shù)臏蚀_性。
(4)溫度對顯色有影響,環(huán)境溫度在10~40℃,溫度變化幅度在±5℃/d 以內(nèi)[4],水樣與標準系列顯色溫度應一致,室溫變動大應重做校準曲線。
(5)用離心法只能去除濁度干擾,對有色度干擾水樣應選擇補償法。
去除濁度對地表水中總磷測定的干擾,離心法和補償法都能滿足實驗室質量控制要求,但補償法會增加樣品數(shù)量,增大工作量,耗時繁瑣,而離心法操作簡便,能提高工作效率,在實際工作中具有相對優(yōu)勢。
[1]GB11893-89,水質 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法[S].
[2]GB3838-2002,地表水環(huán)境質量標準[S].
[3]HJ/T103-2003,總磷水質自動分析儀技術要求[S].