摘 要:本文論述了一種具有快速結(jié)晶能力的釉料組成。該釉燒成后具有較高的硬度,可作為墻地磚使用,其主要組成為SiO2—Al2O3—Li2O—TiO2系統(tǒng)。該系統(tǒng)可以促進多晶相的成核生長,用其配制成釉層或其它涂層施于墻地磚白坯上,可以大大提高結(jié)晶速度,從而獲得快速結(jié)晶的效果。
關(guān)鍵詞:釉面地磚;快速結(jié)晶釉;研究
1 前言
近年來,墻地磚生產(chǎn)技術(shù)得到了飛速的發(fā)展,各種新工藝、新配方得到不斷的應(yīng)用,從而出現(xiàn)各種不同裝飾效果的墻地磚產(chǎn)品。其中,有一類產(chǎn)品采用玻璃粒料或熔塊原料布施于坯體上,大多采用干法施釉,燒成后經(jīng)過拋光,表面產(chǎn)生晶瑩半透的效果,類似于微晶玻璃。但又比微晶玻璃工藝簡單、成本低。這種產(chǎn)品表面可以通過調(diào)整玻璃熔塊品種組成以組合出多種裝飾效果,但表面仍主要是玻璃的微晶相。因此,其硬度受到了限制、耐磨性難于提高,用于地磚有其局限性。
為了提高此釉面地磚的表面硬度,其方法之一是使其產(chǎn)生結(jié)晶,但是,對于快速燒成的陶瓷磚產(chǎn)品來說,在一小時左右的燒成周期內(nèi),普通的釉料組成很難獲得理想的析晶效果。因此,本文探討了SiO2—Al2O3—Li2O—TiO2體系的釉料,研究了其快速析晶的能力,設(shè)計了基于該系統(tǒng)具有快速析晶能力的釉料組成,為該類產(chǎn)品的創(chuàng)新提供了一個新的思路。
2 快速析晶的技術(shù)難點及解決方案
2.1 技術(shù)難點
本文的主要目的是在快速燒成墻地磚的條件下,通過某些特種釉料具有快速析晶的特點,得到多晶相的釉面,即采用拋光釉磚的工藝,制備出類似于微晶玻璃耐磨釉面的產(chǎn)品。要達到此目的,有幾個方面的難點需要克服。
(1) 在通常一小時左右的快速燒成周期內(nèi),釉層要產(chǎn)生理想的析晶效果,需要有足夠多的晶相比例。
(2) 釉層快速析晶時,結(jié)晶體的尺寸需要控制好,以免過度長大,影響結(jié)構(gòu)的完整性和裝飾外觀。
(3) 由于通常利用熔塊干粉作釉層,最終的產(chǎn)品要得到平整緊密的釉層,不能出現(xiàn)殘留顆粒間的空隙,甚至是微觀的孔洞,這也是在素坯上干法施釉制備具有平整釉面的陶瓷磚的基本要求。
2.2 解決方案
(1) 釉料中加入晶核劑
為了得到快速析晶的效果,一般在釉料中加入一些晶核劑成份,如:CaO、TiO2、Mn3O4、Fe3O4等。同時,再引入一些晶體生長促進劑,起到類似于析晶催化劑的效果,在快速析晶的同時,又能控制晶體生長的尺寸。經(jīng)過大量的試驗對比,選用SiO2—Al2O3—Li2O—TiO2系統(tǒng),在適宜的組成范圍內(nèi)具有非常好的快速析晶效果,可以滿足需要。
(2) 控制晶體生長速度
選用一些適宜的晶核生長劑和抑制劑,可以有效地控制晶體生長速度,使晶體能在燒成初期快速成核,早期長大,又能在生長到一定程度時速度得到控制,不至于異常長大。本文選用P2O5、ZrO2、MgO等作為晶核原料,這些物質(zhì)可以提供足夠的晶核。同時,ZrO2也是一種晶體生長抑制劑,它本身不熔入熔體中。另外, ZrO2微粒的存在又大大增加了其周邊熔體的高溫粘度,這樣對熔體中其它晶體的析晶產(chǎn)生明顯的阻力和抑制。適當(dāng)?shù)貙@些原料的比例進行調(diào)整,可以得到較理想的快速析晶效果,并且顆粒均勻細小。
(3) 改變釉漿性能
采用降低釉料熔融溫度、減小釉料表面張力、增加釉料浸潤性、減小釉料高溫粘度等方法,可有效消除干粉料燒成過程中出現(xiàn)的孔洞缺陷。另外,添加Li2O、B2O3等成份,不僅可以降低釉料的成熟溫度,還大大減小了釉料的表面張力,使釉料在高溫時易于鋪展平整,內(nèi)部氣孔也容易排除。
3 試驗內(nèi)容
3.1 釉料組成確定
經(jīng)過大量試驗發(fā)現(xiàn),在SiO2—Al2O3—Li2O—TiO2體系中存在一個非常窄的配方組成,在此范圍內(nèi)可以得到較理想的效果。其具體配方組成見表1。
另外,加入一些有色氧化物,如:Co、Mn、Fe等的氧化物,可以獲得不同的顏色,這些色料氧化物將存在于殘余玻璃相中,并使最終的產(chǎn)品整體著色。其中,較有代表性的配方組成如表2所示。
3.2 工藝過程
本試驗所采用的工藝流程如圖1所示。
(1) 熔化
在制備熔塊的工藝過程中,熔塊的出口溫度非常關(guān)鍵。若此處溫度降至結(jié)晶化溫度以下,將產(chǎn)生嚴(yán)重問題。熔液由于結(jié)晶相的形成,導(dǎo)致粘度突然上升,從而難于倒出或流出。因此,最好裝備一個適宜大小的燃燒器來加熱熔爐熔液流出口。
(2) 干磨后熔塊顆粒大小分布
干磨后熔塊顆粒的粒徑分布范圍如表3所示。
(3) 混料比例
混料的比例可根據(jù)所需效果進行調(diào)配,對于1#釉料,為加強無光效果和耐磨性,可混入325目剛玉砂,比例為90%熔塊+10%剛玉砂。
(4) 釉層厚度
施釉厚度可根據(jù)實際情況進行調(diào)整,一般為1~1.5mm厚。
(5) 燒成制度
最高燒成溫度與素坯燒成溫度一致,降溫時在1100~1000℃區(qū)間需有5~7min,以便有理想的結(jié)晶效果。其燒成制度曲線如圖2所示。
4 結(jié)果分析
4.1 晶相組成
經(jīng)過XRD檢測分析,釉料析晶后其晶相主要有鋰輝石、金紅石以及少量的鎂硅酸鹽和鈦酸鋁。
4.2 耐磨性
由于產(chǎn)生了多晶相,同時,熔體中又有較多的氧化鋁成份,所以整體上具有較高的硬度(莫氏硬度6.5~7),這種高硬度的釉面可以耐沙粒和泥土的磨損,而普通硅酸鹽物質(zhì)(普通墻地磚)的硬度小于等于石英的硬度(莫氏硬度6~7)。因此,該釉面耐磨性得到了明顯的提高。
5 結(jié)論
(1) 選用SiO2—Al2O3—Li2O—TiO2體系,添加適宜添加劑,在一定的范圍內(nèi)可獲得快速結(jié)晶效果的釉料。
(2) 通過預(yù)先制備熔塊,再施熔塊釉于坯體表面,不改變快速燒成制度,即可獲得具有高耐磨性的結(jié)晶釉面。