魏瑞霞，李慧芳，王理群，張宏偉

（洛陽欒川鉬業(yè)集團股份有限公司，河南 欒川 471521）

0 前言

鎢是重要的戰(zhàn)略資源，被我國列為保護性開采的特定礦種。我國鎢資源雖然豐富，但是，由于連續(xù)多年的超計劃開采，使得高品位、低雜質、可選性好的鎢資源越來越少，現(xiàn)階段開采的大多是非標準鎢精礦。洛陽欒川鉬礦區(qū)為鉬鎢伴生礦床，為中國第二大白鎢資源地。為更加有效地利用有限的鎢資源，作者在充分了解欒川白鎢礦的性質的同時，探討了一種適合該礦WO3量的分析方法，并將其應用到產品生產和貿易方面的檢測分析中。

1 欒川白鎢礦的性質

1.1 欒川白鎢礦的成分分析

欒川白鎢礦主元素化學分析及X熒光半定量分析結果見表1和表2。

表1 欒川白鎢礦中主元素化學分析結果 ％

表2 欒川白鎢礦的X熒光半定量分析結果 ％

1.2 欒川白鎢礦礦相組成分析

X衍射分析欒川白鎢礦的礦相組成參見表3。

通過以上分析表明：欒川白鎢礦是含W、Mo、P三種重要資源的混合礦。其組成是WO3含量約20％，Mo含量約3％，P含量約9％，欒川白鎢礦中的Mo/WO3比在10％以上；欒川白鎢礦中的鉬主要以CaMoO4形式或者CaW（Mo）O4礦形式存在，輝鉬礦很少，從表3可看出MoS2含量較低，或者幾乎查不出；磷以磷灰石形式存在，故礦中的氟也高，磷含量以9％計算，折算為P2O5達到磷中礦水平。

表3 欒川白鎢礦的礦相組成 ％

2 欒川白鎢礦中WO3量分析方法

2.1 欒川白鎢礦的化學分析現(xiàn)狀

欒川白鎢礦是一種含有W、Mo、P三種資源的混合礦。這類白鎢礦不符合鎢精礦［1］的范疇，但目前此類礦的分析仍有不少地方參照鎢精礦化學分析方法。2011年新實施的高雜質鎢礦化學分析方法［2］適用于磷含量小于2％的高雜質白鎢礦的分析。針對欒川高鉬高磷的復雜白鎢礦，目前還沒有統(tǒng)一的分析方法。作者結合欒川白鎢礦的特點，根據實際生產的需要，探索、改進了一套適合該礦WO3量的分析方法，即8-羥基喹啉重量法［3］。

2.2 分析方法

國家標準鎢酸銨灼燒重量法所用試劑與儀器參照文獻［4］。

8-羥基喹啉重量法所用試劑與儀器參照文獻［3］。

對多批次的礦樣同時進行鎢酸銨灼燒重量法及8-羥基喹啉重量法的分析，進行結果對比；并挑選代表性礦樣進行更加全面深入的研究分析。

2.3 結果

2.3.1 兩種分析方法對比分析

分別用鎢酸銨灼燒重量法與8-羥基喹啉重量法對十批白鎢礦進行分析，結果見表4。

表4 兩種方法分析結果對比 ％

從表4可以看出，對于欒川白鎢礦，利用兩種分析方法進行分析，只有極少數批次分析結果在誤差范圍0.36％以下［2］，絕大多數批次結果差異較大，最高相差2％以上，而且用鎢酸銨灼燒重量法得到的結果大多都明顯高于8-羥基喹啉重量法。

理論上兩種分析方法得到的沉淀均為WO3，通過對兩種分析方法的研究發(fā)現(xiàn)，分析結果的差異可能是以下原因造成：欒川白鎢礦中鉬的形態(tài)為CaMoO4或CaW（Mo）O4，鎢酸銨灼燒重量法分析WO3時，重量中部分鉬進入WO3，使結果偏高；而8-羥基喹啉重量法操作過程中針對性加入鹽酸羥胺還原鉬，可大大消除鉬干擾。為了驗證作者的推測，于是實驗挑選了兩批具有代表性的樣品進行全面的分析，礦樣的組成分析結果見表5。

表5 代表礦樣組成 ％

從表5可看出，兩批白鎢礦用不同的分析方法得到的結果差異較大，分別為1.27％、0.44％，都超出了分析誤差的范圍。為查找原因，首先將鎢酸銨灼燒重量法得到的WO3進行了光譜定量分析，數據見表6。

從表6的分析結果可看出，采用鎢酸銨灼燒重量法分析欒川白鎢礦中WO3含量時，得到的WO3中含有的雜質元素尤其是CaO、MoO3、PO43-等偏高，三者之和可達6.80％、4.84％，從而造成WO3分析結果正偏差1.62％、0.92％。

表6 鎢酸銨灼燒重量法WO3主要雜質元素分析 ％

將8-羥基喹啉重量法得到的WO3進行了雜質元素分析，結果見表7。

表7 8-羥基喹啉重量法WO3主要雜質元素分析 ％

從表7看出，8-羥基喹啉重量法得到的WO3沉淀純度較鎢酸銨灼燒重量法高，鉬、鈣、磷三者之和分別為0.44％、0.48％，對WO3結果的影響正偏差0.10％、0.090％，這符合樣品分析的誤差范圍。

此外，通過對殘渣進行灰化、堿熔、比色校正分析，WO3分析結果小于0.1％。并將廢液進行濃縮，其中WO3的分析結果小于0.05％，因此，8-羥基喹啉重量法分析欒川白鎢礦中WO3的過程損失可穩(wěn)定控制在0.15％以下。

2.3.2 結論

欒川白鎢礦是一種含有W、Mo、P三種資源的混合礦，8-羥基喹啉重量法則是一種適合欒川白鎢礦中WO3量的分析方法，該方法得到的WO3純度高、雜質元素含量少，而且操作過程中WO3的損失也很低，較大地提高了分析數據的準確性。需要注意的是，該法中鹽酸羥胺加入量要根據礦樣中含鉬量的高低進行調整。此外還發(fā)現(xiàn)鎢酸銨灼燒重量法與8-羥基喹啉重量法之間的結果差異并不完全與礦樣中鉬磷含量高低保持一致，這需要做進一步的研究。

［1］馬志軍，程景峰，王郭亮，等.YS/T 231-2007鎢精礦［S］.北京：中國標準出版社，2007.

［2］杜方才，張元霞，唐益輝，等.GB/T 26019-2010高雜質鎢礦化學分析方法：三氧化鎢量的測定二次分離灼燒重量法［S］.北京：中國標準出版社，2010.

［3］北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1990，74-75.

［4］劉紅英，鄺 靜，易桂華，等.GB/T 6150.1-2008鎢精礦化學分析方法：三氧化鎢量的測定鎢酸銨灼燒重量法［S］.北京：中國標準出版社，2008.