于子絢，江澤慧，王 戈，張文福，陳復明

濕熱耦合環(huán)境下竹束單板層積材的力學性能

于子絢，江澤慧，王 戈，張文福，陳復明

(國際竹藤中心，北京 100102)

為研究竹束單板層積材在不同溫濕度環(huán)境下的力學行為，利用慈竹竹束單板和酚醛樹脂制備了竹束單板層積材，通過20，36和60℃下的吸濕測試，研究了該材料的吸濕特性及濕熱過程中彎曲性能和壓縮性能變化。結果表明：竹束單板層積材吸濕前期符合Fick擴散；室溫下隨著吸濕量和吸濕時間增加，彎曲性能和壓縮性能衰減先快后慢，最終趨于穩(wěn)定； HRH=100%時，溫度越高力學性能衰減越明顯，且高溫高濕環(huán)境下的彎曲破壞具有明顯的剪切破壞特征，表明溫度和吸濕量決定了竹束單板層積材力學性能的衰減。

重組竹；濕熱老化；吸濕特性；力學性能

竹束單板層積材是在對傳統(tǒng)的重組竹進行生產(chǎn)工藝改進的基礎上制造的一類新型竹基復合材料。它在保留傳統(tǒng)重組竹優(yōu)良性能的同時，由于采取了更加科學的竹材帚化工藝和規(guī)律的層積組坯原則，在一定程度上改善了傳統(tǒng)重組竹的密度過高與不均的缺陷，使其更好地滿足于作為工程結構及裝飾材料的使用要求。目前，竹/木基復合材料的性能研究多集中于對其干態(tài)條件下的力學行為的探討，而在長期的濕度和溫度協(xié)同作用下，竹/木材增強體、樹脂基體及竹/木纖維-樹脂界面均會遭受不同程度的破壞，引起材料性能的老化，進而影響到其耐久性甚至力學性能的衰減。竹束單板層積材作為一類以竹材單元為主要構成部分的竹基復合材料，同樣容易遭受濕熱作用的影響而引起性能變化，因此，研究不同溫度、濕度環(huán)境作用下竹束單板層積材力學性能的變化規(guī)律對于指導竹木基復合材料的安全應用和科學生產(chǎn)具有一定的實際意義。

本研究以慈竹竹束單板層積材為研究對象，進行了不同濕熱環(huán)境下的吸濕試驗和力學性能測試，研究了竹束單板層積材的吸濕特性，分析了不同的溫、濕度條件對竹束單板層積材彎曲性能和壓縮性能的影響，以期為竹束單板層積材在長期的濕熱環(huán)境下的耐久性評價提供基礎數(shù)據(jù)和理論支持。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

通過自主研制的帚化機將慈竹竹片帚化為縱向連續(xù)、橫向松散的優(yōu)質(zhì)整張化竹束單板，浸膠后，按照層積組坯、熱壓膠合的方式生產(chǎn)竹束單板層積材，竹束浸膠量10%，板材密度1.0 g/cm3，用于吸濕測試的樣品規(guī)格3 mm×50 mm×50 mm，用雙組份膠黏劑在樣品的厚度方向上進行密封。

1.2 試驗方法

1.2.1 吸濕測試

將樣品分別置于3組不同的濕熱環(huán)境中（HRH99%，溫度分別為20、36、60℃），周期性測試樣品的質(zhì)量增加率和力學性能。

1.2.2 力學性能測試

參照GB/T 20241-2006《單板層積材》和GB/T 17657-1999《人造板及飾面人造板理化性能試驗方法》進行彎曲強度、彎曲模量和壓縮強度的測試。其中，為在短期內(nèi)獲得彎曲性能的變化結果，用于彎曲性能測試的樣品規(guī)格為3 mm×20 mm×150 mm。

2 結果與分析

2.1 竹束單板層積材吸濕特性

圖1為不同溫度條件下竹束單板層積材的吸濕曲線。吸濕初期，吸濕率與時間的平方根表現(xiàn)為線性關系，符合菲克定律的擴散模式[1]。竹束單板層積材內(nèi)部含有大量的竹束纖維和一些微孔隙，水分子首先被纖維與樹脂上大量的親水基團吸附，并不斷的形成多層水分子的結構[2]，在高濕度的環(huán)境下，材料內(nèi)部毛細管表面張力的作用也加劇了水分子的吸附，并在微孔內(nèi)部聚集，因此，初始階段水分子的吸濕速率較大；隨著時間的推移，板材內(nèi)外水分子濃度梯度逐漸趨于一致，并最終達到吸濕平衡。

2.2 濕度對竹束單板層積材力學性能的影響

圖2、圖3和圖4分別為20℃測試周期為1 250 h過程中，彎曲強度、彎曲模量以及壓縮強度隨吸濕率變化情況。圖中可看出，彎曲強度、彎曲模量和壓縮強度均隨著吸濕質(zhì)量的增加而逐漸降低，含水率低于15%時，上述力學性能隨著含水率的增加而迅速衰減，當含水率高于15%時，力學性能變化趨勢減緩。

圖1 吸濕特征曲線Fig.1 Moisture absorption feature curves

圖2 吸濕過程中彎曲強度變化Fig.2 Variation of MOR during moisture absorption

圖3 吸濕過程中彎曲模量變化Fig.3 Variation of MOE during moisture absorption

竹束單板層積材的力學性能在含水率15%左右開始減緩，低于竹材本身的纖維飽和點[3]，這可能由于一方面，竹材在帚化成竹束單板的過程中損失了一部分基本組織；另一方面，竹束單板經(jīng)浸膠、熱壓形成致密的復合結構，改善了吸水性能和力學強度。

圖4 吸濕過程中壓縮強度變化Fig.4 Variation of CS during moisture absorption

吸濕前期竹束單板層積材性能受竹材本身影響較大。竹材主要由纖維素、半纖維素、木素等三大組分組成，大量的羥基和酚羥基官能團使其表現(xiàn)出明顯的極性和親水性，吸濕引起竹材細胞壁之間作用力降低并開始膨脹變形，竹束單板層積材彎曲性能和壓縮性能下降明顯；在繼續(xù)吸濕的過程中，擴散作用使水分子繼續(xù)進入樹脂基體和竹束單板層積材內(nèi)部各類孔隙，膠黏劑也在吸濕的影響下發(fā)生塑化，進一步降低了竹束單板層積材的力學性能；在吸濕后期，水分子在細胞腔、導管、界面附近聚集并飽和，吸濕基本達到平衡，故力學性能趨于穩(wěn)定。因此，對于應用于常溫高濕環(huán)境下的竹束單板層積材，可在生產(chǎn)過程中通過提高竹束單板帚化質(zhì)量、增加比表面積、選擇合適的膠黏劑、提高浸膠量等措施改善膠黏劑對竹束單板的包裹和附著能力，以便抵抗潮濕環(huán)境對竹束單板層積材的不良影響。

2.3 濕熱耦合對竹束單板層積材力學性能的影響

圖5、圖6和圖7分別為測試周期為1 250 h過程中彎曲強度、彎曲模量以及壓縮強度受溫濕度影響情況。圖中可看出，相同濕度下（HRH99%），彎曲強度、彎曲模量和壓縮強度均隨著溫度的升高而逐漸降低。20℃環(huán)境下，竹束單板層積材的彎曲強度最低保持率約80%，當溫度上升至60℃時最低保持率下降至60%，此時壓縮強度性能保持率僅為50%，即溫度與吸濕量的不同影響力學性能的變化，溫度越高，力學性能保持率越低。

圖5 溫度對彎曲強度的影響Fig.5 Effect of temperature on MOR

圖6 溫度對彎曲模量的影響Fig.6 Effect of temperature on flexural modulus

圖7 溫度對壓縮強度的影響Fig.7 Effect of temperature on CS

竹束單板層積材在高溫高濕環(huán)境下，由于竹材與酚醛樹脂的吸濕機理和吸濕能力差異，引起二者對溫濕度的敏感性不同，因而產(chǎn)生“溶脹”差異并導致竹束單板層積材內(nèi)部應力、微裂紋，并隨著時間的延長產(chǎn)生更多的界面孔隙或界面脫粘，從而使竹束單板層積材界面結合強度降低；另一方面，溫度的持續(xù)作用，增加了水分子與竹材和樹脂基體的結合能力，水分子不但受擴散作用進入竹束單板層積材，還會在“毛細作用”的驅(qū)動下沿著界面快速的滲透擴散[4]，并一邊與界面和竹材上的極性基團形成范德華鍵和氫鍵一邊參與界面附近化學鍵的水解，這更加削弱了竹材與基體間的鍵合作用，也降低了水分子在竹束單板層積材內(nèi)部的擴散阻力，從而加劇了濕熱環(huán)境下竹束單板層積材力學性能的衰減。因此，溫度對竹束單板層積材的性能衰減起到催化作用。

濕熱耦合作用對竹束單板層積材的性能影響是由于吸濕量的增加和界面附近內(nèi)應力的差異，削弱了竹束單板層積材的界面性能，因而竹束單板層積材在受外力作用時載荷傳遞能力大大降低而引起力學強度下降。在工藝生產(chǎn)中，可考慮通過改善界面性能的方法以增強其在濕熱環(huán)境中的力學性能和穩(wěn)定性。

2.4 竹束單板層積材力學性能受濕熱環(huán)境的影響差異

竹束單板層積材是由竹束單板層積組坯熱壓而成，因此其不同的力學性能受結構和環(huán)境條件的影響不同。竹束單板層積材的彎曲性能主要由纖維和界面控制，吸濕初期，水分子對竹材和樹脂產(chǎn)生了溶脹和塑化作用，溫度升高，基體軟化、形變增加[5]，因而彎曲性能降低，此時的破壞模式屬于拉伸破壞；吸濕后期，隨著水分子數(shù)量的增加，最終導致竹束單板層積材的界面脫粘（見圖8），故試樣的破壞形式為剪切破壞，此時彎曲強度的僅為129 MPa；對于縱向壓縮強度，既受纖維性能控制也受樹脂基體模量的影響，濕熱環(huán)境導致竹束單板層積材膨脹，體積增大，也引起酚醛樹脂的軟化及模量的顯著降低，因而壓縮強度明顯下降。包建文認為，隨著溫度的升高，吸濕量增加，復合材料的壓縮強度和壓縮模量下降具有明顯趨勢[6]。

圖8 彎曲樣品界面開裂Fig.8 Interface cracking of bending sample

試驗中，部分竹束單板層積材的力學性能在高濕高溫時的波動較大，這可能是因為溫度、濕度的耦合作用對其力學性能同時產(chǎn)生了積極與消極雙重影響：一方面，水蒸汽的滲透使樹脂基體產(chǎn)生了“增塑”現(xiàn)象[7]，并伴隨著溫度的作用使竹束單板與膠黏劑間的界面強度降低；另一方面，高溫使酚醛樹脂固化程度增加，某種程度上起到改善界面強度的作用。在這兩種相互矛盾的作用此消彼長的影響下，竹束單板層積材力學性能在某一階段會呈現(xiàn)波動式的變化，而相比單純的濕或熱環(huán)境，濕熱耦合作用對竹束單板層積材力學性能影響也更加復雜化。

3 結論

(1)竹束單板層積材的吸濕是竹束單板、樹脂和界面等單元吸濕結果的集合，而竹束單板在整個吸濕過程中發(fā)揮了重要的作用。

(2)在純濕度作用下，竹束單板層積材力學性能的下降是由吸濕率決定的，前期迅速下降并在接近飽和吸濕率時趨于平緩，屬于可逆過程。

(3)在高溫濕態(tài)環(huán)境下，由于內(nèi)部竹材和酚醛樹脂的熱膨脹系數(shù)不同，引起吸濕內(nèi)應力的產(chǎn)生削弱了竹束單板層積材的界面性能。

(4)較大吸濕強度引起的竹束單板的裂紋和基體水解是不可逆過程，對力學性能的影響永久性存在，并會導致性能的進一步降低。

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Mechanical properties of laminated bamboo scrimber in hygrothermal environment

YU Zi-xuan, JIANG Ze-hui, WANG Ge, ZHANG Wen-fu, CHEN Fu-ming
(International Center for Bamboo and Rattan, Beijing 100102, China)

For the study of mechanical properties of laminated bamboo scrimber in hygrothermal environment, Neosinocalamus affinis(Rendle) Keng f. and PF were used to produce laminated bamboo scrimber. The moisture absorption characteristics, changes in the MOR,MOE and compression strength have been studied in hygrothermal environment (20,36 and 60℃). The results show that the absorption behavior at the initial stage conformed to Fick’s law of diffusion; the bending property and compressive property of laminated bamboo scrimber weaken fast firstly then slow down and eventually tended towards stability with the increase of hygroscopic moisture content and absorption time at room temperature; When the relative humidity HRH=100%, the higher the temperature, the higher the absorption and the lower the mechanical properties, and the flexural strength presented shear failure features in hygrothermal environment. It is thus concluded that the reduction of mechanical property is related to the temperature and water absorption content of the laminated bamboo scrimber.

laminated bamboo scrimber；hygrothermal aging；moisture absorption；mechanical properties

S781.2；TS653.3

A

1673-923X(2012)08-0127-04

2012-01-12

林業(yè)公益性行業(yè)科研專項（201204701）；科技部農(nóng)業(yè)成果轉化項目（2009GB24320467）

于子絢，博士研究生；主要研究方向：竹木復合材性能評價；電話：010-84789907；E-mail：zixuan1118@126.com

江澤慧，女，教授，博士生導師；主要研究方向：竹木復合材料和竹藤材料

[本文編校：邱德勇]