徐青 李郝林 上海理工大學(xué) (200093）

曾樂(lè)才 上海電氣集團(tuán)股份有限公司中央研究院 (200070）

徐青（1986年～），男，碩士生，從事鈉硫電池技術(shù)研究。

0 原理與結(jié)構(gòu)

鈉硫電池是一種電化學(xué)儲(chǔ)能技術(shù)，具有比能量高、充放電效率高、容量大、可大電流、高功率放電和對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)。

鈉硫電池以鈉和硫分別用作負(fù)極和正極，Beta-氧化鋁陶瓷同時(shí)起隔膜和電解質(zhì)的雙重作用。常用的電池是由一個(gè)液體電解質(zhì)將兩個(gè)固體電極隔開(kāi)，而NaS電池正相反，它是由固體電解質(zhì)將兩個(gè)液體電極隔開(kāi)：一個(gè)由Na—β—Al2O3固體電解質(zhì)做成的中心管，將內(nèi)室的熔融鈉(熔點(diǎn)98℃)和外室的熔融硫(熔點(diǎn)119℃)隔開(kāi)，并允許Na+離子通過(guò)。整個(gè)裝置密封于金屬容器內(nèi)，此容器又兼作硫電極的集流器。在電池內(nèi)部，Na+離子穿過(guò)固體電解質(zhì)和硫反應(yīng)從而傳遞電流。350℃時(shí)，NaS電池的斷路電壓為2.08V。鈉硫電池的反應(yīng)如下：

負(fù)極的反應(yīng)物質(zhì)是熔融的鈉在負(fù)極腔內(nèi)，正極的反應(yīng)物質(zhì)是熔融的硫在正極腔內(nèi)。正極和負(fù)極之間α—Al2O3電絕緣體密封。正極腔和負(fù)極腔之間有β—Al2O3陶瓷管電解質(zhì)。電解質(zhì)只能自由傳導(dǎo)離子，而對(duì)電子是絕緣體。當(dāng)外電路接通時(shí)，負(fù)極不斷產(chǎn)生鈉離子并放出電子，電子通過(guò)外電路移向正極，而鈉離子通過(guò)β—Al2O3電解質(zhì)和正極的反應(yīng)物質(zhì)生成鈉的硫化物。

1 焊接工藝的選取

鈉硫電池的工作溫度大約為300～350℃，電池中的活性物質(zhì)，鈉和硫易燃，硫蒸氣壓高，如密封不良，對(duì)電池乃至整個(gè)電池模塊都將產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。因此，鈉硫電池的密封對(duì)于確保其安全運(yùn)行及性能穩(wěn)定是非常重要的。其次，鈉硫電池在裝配過(guò)程中采用的焊接工藝，產(chǎn)生的溫度不能過(guò)高，大約要低于90℃（鈉熔點(diǎn)98℃，硫熔點(diǎn)119℃)，否則在裝配時(shí)會(huì)影響固體的預(yù)制硫極和鈉芯。最后，鈉硫電池裝配選取的焊接工藝易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化生產(chǎn)裝配，具有高的焊接效率和良好的經(jīng)濟(jì)性。

傳統(tǒng)的焊接工藝有電弧焊、電阻焊、高能束焊（電子束焊、激光焊）、釬焊等。

在所有的焊接工藝中，到目前為止，電弧焊是最為普遍的，應(yīng)用最廣泛的焊接方法。電弧焊可以分為有多類：手弧焊、埋弧焊、等離子弧焊、鎢極氣體保護(hù)電弧焊和熔化極氣體保護(hù)焊等。按所用電極是否被熔化可分為兩類，一類是熔化電極，有埋弧焊、氣體保護(hù)電弧焊、管狀焊絲電弧焊等。另一類是不熔化電極，有鎢極氬弧焊、等離子弧焊等。手弧焊的焊縫表面質(zhì)量一般，手弧焊焊接時(shí)通常采用手工，人為因素對(duì)焊接質(zhì)量的影響較大，同一性低，并且效率偏低，不適合大批量生產(chǎn)。鈉硫電池生產(chǎn)時(shí)要保證良好的同一性，以及在生產(chǎn)裝配時(shí)采用自動(dòng)化生產(chǎn)流水線，因此，手弧焊不適合鈉硫電池的焊接。

等離子弧焊是利用等離子弧作為熱源的焊接方法。氣體由電弧加熱產(chǎn)生離解，在高速通過(guò)水冷噴嘴時(shí)受到壓縮，增大能量密度和離解度，形成等離子弧。它的穩(wěn)定性、發(fā)熱量和溫度都高于一般電弧，因而具有較大的熔透力和焊接速度。形成等離子弧的氣體和它周圍的保護(hù)氣體一般用氬。等離子弧焊與氬弧類似，但其焊炬會(huì)產(chǎn)生壓縮電弧，以提高弧溫和能量密度，它比氬弧焊速度快、熔深大。

電阻焊是用來(lái)焊接薄金屬件，在兩個(gè)電極間夾緊被焊工件通過(guò)大的電流熔化電極接觸的表面，即通過(guò)工件電阻發(fā)熱來(lái)實(shí)施焊接。工件易變形，電阻焊通過(guò)接頭兩邊焊合，電阻焊所用電極需經(jīng)常維護(hù)以清除氧化物和從工件粘連著的金屬。

釬焊也適用于金屬之間的焊接，釬焊是一種用于精密焊接的焊接工藝，常用于電路板等精密元件的焊接，近年來(lái)發(fā)展迅速，目前這種焊接工藝比較成熟。釬焊與間接擴(kuò)散連接相似，在焊接母材之間要加入釬料，通常釬料的熔點(diǎn)要比母材低。在反應(yīng)初期，在溫度的作用下，釬料開(kāi)始熔化，并慢慢開(kāi)始濕潤(rùn)母材，隨著反應(yīng)的深入，釬料逐步深入連接坡口的間隙，并開(kāi)始填充坡口，母材之間開(kāi)始相互擴(kuò)散，最終完成連接。釬焊速度快，并且不容易使零件變形，因?yàn)樵诤附舆^(guò)程中沒(méi)有像擴(kuò)撒連接那樣施加壓力，但是釬焊的使用不靈活，容易受到零件結(jié)構(gòu)、焊接部位的影響。對(duì)于結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜或者坡口尺寸比較小的零件，釬焊是不適合的。鈉硫電池的焊縫都呈圓周狀的，受到結(jié)構(gòu)的限制，釬焊無(wú)法應(yīng)用于鈉硫電池的焊接。

電子束焊的原理是利用高能密度的電子流，撞擊工件，在工件表面很小的面積上，短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生很大的熱量，將金屬熔化，產(chǎn)生“小孔”效應(yīng)，將其焊接在一起。電子束焊效率比較高，工件也不容易變形，熱影響區(qū)很小，不會(huì)影響到其他不焊接的零部件的表面。電子束焊接的弊端之一是通常需要在真空環(huán)境下進(jìn)行，主要原因是為了防止電子散射，如果不在真空環(huán)境下進(jìn)行焊接，也是可行的，但是大大影響焊接效率和質(zhì)量，在空氣中電子聚焦不好易于發(fā)生散射。電子束焊也會(huì)受到磁場(chǎng)的影響，在磁場(chǎng)的作用下會(huì)使電子流偏轉(zhuǎn)，因此在使用之前必須去磁。除此之外，電子束焊中的X射線十分強(qiáng)，對(duì)人體會(huì)有傷害，在使用時(shí)要考慮安全問(wèn)題。綜上所述，電子束焊設(shè)備太過(guò)復(fù)雜，成本十分高，在一些實(shí)際應(yīng)用中，對(duì)工件的尺寸和結(jié)構(gòu)也有特殊的要求，使用場(chǎng)合也受到很大的限制。考慮到鈉硫電池的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和電子束焊的特點(diǎn)，鈉硫電池的焊接不適合使用電子束焊。

激光焊接從20世紀(jì)60年代激光器誕生不久就開(kāi)始了研究，經(jīng)歷了50多年的發(fā)展。激光焊接技術(shù)的發(fā)展歷經(jīng)了固體受激物質(zhì)→氣體受激物質(zhì)→固體受激物質(zhì)、脈沖激光焊接→連續(xù)激光焊接、低功率→高功率、薄板→厚件、低速→高速、低頻→高頻及低效→高效的歷史。激光焊接工藝和其他焊接工藝相比，具有以下特點(diǎn)：應(yīng)用范圍廣，可焊接難熔材料，并可對(duì)異性材料進(jìn)行焊接。焊接速度快、熱影響區(qū)域小，工件變形小。焊接時(shí)產(chǎn)生的溫度比較低。非接觸式焊接、可焊接傳統(tǒng)焊接難以到達(dá)的部位。焊點(diǎn)深寬比大，焊接質(zhì)量高，可進(jìn)行微型焊接。無(wú)需使用電極，潔凈環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

對(duì)比各種焊接工藝的特點(diǎn)，根據(jù)鈉硫電池對(duì)焊接質(zhì)量的要求以及鈉硫電池結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，結(jié)果表明：傳統(tǒng)的焊接工藝不適用于鈉硫電池的焊接，因此，鈉硫電池的焊接選用激光焊接工藝。

表1 各種焊接工藝的對(duì)比

2 焊接實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)材料選用3系鋁合金3003牌號(hào)，3系鋁合金具有良好的焊接特性。如圖3所示，試樣由上下兩個(gè)零件

組成，除了高度尺寸外，其余尺寸包括坡口都與原電池一樣，這樣既能準(zhǔn)確的進(jìn)行試驗(yàn)，同時(shí)可以減少材料的浪費(fèi)。

表2 3003鋁合金的化學(xué)成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）

圖3 焊接接頭形式

激光焊接設(shè)備的選取要針對(duì)焊接工件本身材料的特性、焊接質(zhì)量的要求、適用場(chǎng)合、效率、成本等因素。

激光焊接技術(shù)中所采用的激光器有：氣體激光器、固體激光器和光纖激光器等。與氣體激光器相比，固體激光器的輸出波長(zhǎng)小一個(gè)數(shù)量級(jí)，對(duì)金屬的反射率低，因而與金屬的耦合效率高。通過(guò)光纖傳輸，實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程焊接，而且可以借用功率分割，方便地將一束激光傳輸給多個(gè)工位焊接。與氣體和固體等激光器相比，光纖激光器具有輸出功率高，熱性能優(yōu)異，電光效率較高，節(jié)水節(jié)電，尤其重要的是可長(zhǎng)期免維護(hù)使用，可節(jié)約大量維護(hù)經(jīng)費(fèi)和時(shí)間，提高工作效率。此外，光纖激光器具有體積小質(zhì)量輕、壽命長(zhǎng)和節(jié)點(diǎn)節(jié)水的特點(diǎn)。

表3 固體激光器和光纖激光器對(duì)比

激光焊接機(jī)理分為：熱傳導(dǎo)焊接和激光深熔焊。

激光焊接按照機(jī)理的不同，可以分為兩類：一類稱為熱傳導(dǎo)焊接，另一類稱為激光深熔焊接。二者的原理和實(shí)際使用有很大的不同。

熱傳導(dǎo)焊接一般使用在熔深較淺的焊接中。在焊接過(guò)程中，激光束照射在金屬表面，金屬一般都具有高的反射率，大部分激光束被反射，金屬材料吸收了一部分激光束。激光的高能量在介質(zhì)的作用下轉(zhuǎn)化成熱能，在溫度達(dá)到一定程度后，開(kāi)始熔化金屬材料表面。在激光能量不斷的累積下，熱量越來(lái)越多，這些熱量通過(guò)傳遞，使內(nèi)部的金屬受到熱量，開(kāi)始熔化，進(jìn)而形成熔池，最終形成焊接。熱傳導(dǎo)焊接可以通過(guò)控制和調(diào)節(jié)工藝參數(shù)，來(lái)達(dá)到焊接效果。

激光深熔焊接的熱量要高得多，金屬材料在吸收了大量熱能后，材料開(kāi)始熔化，隨著溫度的不斷升高，金屬材料伴隨有汽化現(xiàn)象，形成金屬蒸汽，在金屬蒸汽退去之后，熔化的金屬表面受到反作用力之后，將液體金屬向四周排擠，進(jìn)而形成凹坑。隨著激光束的不斷照射，熱量不斷增加，凹坑不斷向內(nèi)深入，直至被焊內(nèi)層，在激光束停止照射之后，受到排擠作用的金屬液體，回流到凹坑之內(nèi)，在冷卻之后就形成了焊點(diǎn)。

圖4 熱傳導(dǎo)焊接與激光深熔焊

從上述分析來(lái)看，光纖激光器更為優(yōu)越，同時(shí)，連續(xù)激光焊接更適合鈉硫電池的焊接。所以選取500W連續(xù)激光焊接系統(tǒng)進(jìn)行焊接實(shí)驗(yàn)，圖5所示，500W連續(xù)激光焊接系統(tǒng)由連續(xù)激光器、光纖藕合系統(tǒng)、光纖導(dǎo)光系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)等組成。激光焊接的工藝參數(shù)對(duì)于焊接質(zhì)量有著直接的影響，激光焊接的工藝參數(shù)主要包括：激光功率、焊接速度、離焦量和保護(hù)氣體等參數(shù)。實(shí)驗(yàn)時(shí)對(duì)各種參數(shù)進(jìn)行設(shè)定：最大功率500W，實(shí)際功率400W，光斑直徑?0.2mm，焊接速度35mm/s，正離交1.5mm，氦氣保護(hù)氣體，流量18L/min。

圖5 500W連續(xù)激光焊接系統(tǒng)

從圖6焊接照片中可以看出試樣外觀平滑美觀，無(wú)飛濺。對(duì)焊接試樣進(jìn)行焊接質(zhì)量的檢測(cè)，結(jié)果表明：滿足密封性要求，焊接接頭內(nèi)側(cè)溫度較低，滿足溫度要求，焊接深度合理。同時(shí)，激光焊接效率高，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化焊接。因此，激光焊接能夠?qū)崿F(xiàn)鈉硫電池的焊接。

圖6 焊接試樣

3 結(jié)論

激光焊接技術(shù)能夠滿足鈉硫電池對(duì)密封性、焊接深度和表面質(zhì)量的要求。焊接時(shí)熱量低，在電池焊接裝配過(guò)程中不會(huì)影響其他低熔點(diǎn)的固體部件。激光焊接效率高，并且可以實(shí)現(xiàn)鈉硫電池自動(dòng)化焊接。

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