冉春秋，崔玉波，趙不凋，李海燕，孫佳楠，金 政

（1.大連民族學(xué)院 環(huán)境與資源學(xué)院，遼寧 大連 116600；2.大連市金州新區(qū)環(huán)境保護(hù)局，遼寧 大連 116600）

微生物燃料電池（Microbial Fuel Cell，MFC）是利用微生物氧化有機(jī)物或無(wú)機(jī)物產(chǎn)生電流的裝置，在陽(yáng)極區(qū)由基質(zhì)氧化產(chǎn)生的電子傳遞給陽(yáng)極，經(jīng)連接有電阻或負(fù)載的導(dǎo)線流到陰極，再傳遞給陰極區(qū)的電子受體[1]。目前，大多數(shù)研究人員較多關(guān)注MFC的產(chǎn)電能力，而電池結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻、電極材料導(dǎo)電性、產(chǎn)電微生物的代謝以及基質(zhì)類型和操作條件等都會(huì)對(duì)電池的產(chǎn)電性能產(chǎn)生影響[2－5]，因此對(duì)MFC的研究主要集中在產(chǎn)電微生物、電極材料、產(chǎn)電性能和MFC結(jié)構(gòu)及其優(yōu)化等幾方面[1，6]。相對(duì)于 MFC的產(chǎn)電能力，筆者認(rèn)為MFC技術(shù)具有反應(yīng)條件溫和、底物廣泛、清潔高效等顯著優(yōu)點(diǎn)，因此在污水處理方面的運(yùn)用更值得深入研究。MFC技術(shù)在污水處理上的研究主要集中在單一利用陽(yáng)極氧化或陰極還原去除水體中的某一污染物，并采用價(jià)格昂貴的質(zhì)子交換膜分割兩室[7－9]。如 Clauwaert等采用質(zhì)子交換膜的MFC系統(tǒng)，以乙酸鹽為基質(zhì)在陽(yáng)極氧化，電子經(jīng)外電路傳遞給陰極的反硝化菌能完全還原NO3－－N，但由于陰極超電勢(shì)的增加，使得反硝化率逐漸降低[7]。能否設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)合理、無(wú)質(zhì)子交換膜的MFC污水處理系統(tǒng)，耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原2個(gè)過程，實(shí)現(xiàn)污水中還原性污染物和氧化性污染物高效被去除，這對(duì)于降低MFC的使用成本、提高其在污水處理上的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值是值得深入研究的科學(xué)問題。筆者設(shè)計(jì)了雙室型無(wú)質(zhì)子交換膜的MFC污水處理系統(tǒng)，采用不銹鋼網(wǎng)做電極，通過馴化、培養(yǎng)厭氧消化菌和反硝化菌分別在陽(yáng)極和陰極上附著成膜，耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原過程，考察無(wú)質(zhì)子膜MFC污水處理系統(tǒng)協(xié)同、高效去除有機(jī)污染物和含氮污染物的能力。

1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

1.1 微生物的馴化培養(yǎng)

厭氧消化菌培養(yǎng)基配方為（mg／L）：（NH4）2SO4，30；KH2PO4，30；KHCO3，500；MgSO4，200；FeCl3，100；CaCl2，30；C6H12O6，500；NaNO3，40；反硝化菌培養(yǎng)基配方為（mg／L）：（NH4）2SO4，60；KH2PO4，30；KHCO3，500；MgSO4，200；FeCl3，100；CaCl2，30；C6H12O6，200；NaNO3，200。分別接種污水處理廠的厭氧消化污泥和反硝化污泥到密閉的錐形瓶中馴化培養(yǎng)，每天更換培養(yǎng)基1次，并用高純氮?dú)馀懦到y(tǒng)內(nèi)的氧氣，培養(yǎng)期間溶液pH值均控制在6.5～7.5之間?？刂莆勰酀舛仍?500～4000mg／L，且出水中COD和NO3－－N的濃度保持穩(wěn)定，表明厭氧消化菌和反硝化菌已經(jīng)馴化好了。

1.2 MFC污水處理系統(tǒng)的構(gòu)建

陽(yáng)極室和陰極室均是圓柱形有機(jī)玻璃，內(nèi)徑6cm，高10cm，兩端采用螺母加蓋固定。以網(wǎng)格間距180μm的不銹鋼網(wǎng)為電極（45mm×100mm，卷曲成S型），使用前先用1mol／L的硫酸溶液浸泡約30s，洗去表面的油污和雜質(zhì)等。再分別接種10～20mL馴化好的污泥懸浮液到電池的陽(yáng)極室和陰極室，下部用磁力攪拌器低速攪拌（100rpm），電極表面附著了均勻、牢固的生物膜后，用培養(yǎng)液沖掉附著不牢的污泥，按照?qǐng)D1的方式連接電池系統(tǒng)，蠕動(dòng)泵的流速為100mL／h，外接電阻為5000Ω。所有連接部分均采用乳膠管（規(guī)格為6mm×9mm）連接。

圖1 無(wú)質(zhì)子交換膜MFC污水處理系統(tǒng)示意圖

1.3 實(shí)驗(yàn)用模擬污水和分析測(cè)試方法

采用去離子水配制無(wú)質(zhì)子膜MFC處理的模擬污水（mg／L）：KH2PO4，30；KHCO3，500；MgSO4，200；CaCl2，30；NaNO3，200；（NH4）2SO4，100；FeCl3，100；C6H12O6，500。添加總體積10%的磷酸緩沖溶液（pH＝7），并用高純氮?dú)馀懦雒荛]系統(tǒng)內(nèi)的氧氣，每2d為1個(gè)周期更換1次模擬污水。

pH測(cè)定：pH計(jì)（pHS－25型，上海精科雷磁）；電壓測(cè)定：精密萬(wàn)用表；COD：重鉻酸鉀微波消解快速測(cè)定法；氨氮：納氏試劑分光光度法；亞硝鹽氮：N－（1－萘基）－乙二胺分光光度法；硝酸鹽氮：紫外分光光度法。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均為3次測(cè)定結(jié)果平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 電池系統(tǒng)開路電壓變化

可以用開路電壓（OCV）來(lái)表示MFC系統(tǒng)的產(chǎn)電性能[2]，本系統(tǒng)在運(yùn)行期間的OCV變化如圖2所示。將陰極室和陽(yáng)極室按照?qǐng)D1方式連接運(yùn)行1d后，電池陰陽(yáng)極間的OCV由初始的74.2mV迅速降低到8.6mV，這可能是由于將電池陰極室和陽(yáng)極室連接在一起后，電極液成分、離子強(qiáng)度發(fā)生變化，電極表面產(chǎn)電微生物活性和代謝受到部分抑制，因此陰陽(yáng)兩極電壓迅速降低。隨著兩極微生物逐漸適應(yīng)電極液的變化（表現(xiàn)為電極表面微生物膜逐漸增厚），OCV值也逐漸增加。電池運(yùn)行6d后，OCV由8.6mV增加到30.6mV；電池運(yùn)行9d后，OCV迅速增加到126.6mV達(dá)到最大；此后OCV逐漸降低到49.5mV（連續(xù)運(yùn)行13d），并穩(wěn)定維持在50mV左右。電池運(yùn)行期間OCV值變化表明分別以厭氧消化污泥和反硝化污泥附著在陽(yáng)極和陰極組成生物電極對(duì)構(gòu)建無(wú)質(zhì)子膜MFC污水處理系統(tǒng)是可行的。

圖2 MFC運(yùn)行期間電極開路電壓變化

該MFC系統(tǒng)的OCV明顯低于采用質(zhì)子交換膜分割2室的 MFC系統(tǒng)[5，8，10]。電池結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻、電極材料導(dǎo)電性、產(chǎn)電微生物的代謝以及基質(zhì)和操作條件等對(duì)會(huì)對(duì)電池的產(chǎn)電性能產(chǎn)生影響[1，6]。該研究的MFC系統(tǒng)在運(yùn)行期間OCV較低的主要原因可能為：1）大多數(shù)MFCs采用能降低陰極反應(yīng)活化能的催化劑，如碳載鉑催化劑來(lái)修飾陰極，加快陰極反應(yīng)速度，降低電化學(xué)活化電阻[6]，因此OCV值較本系統(tǒng)高。2）相比其它電極材料，如石墨板、碳纖維氈，微生物在不銹鋼網(wǎng)上的生長(zhǎng)附著能力較弱，降低了該系統(tǒng)的產(chǎn)電能力[11]，但由于不銹鋼網(wǎng)價(jià)格相對(duì)比較便宜、易得，所以在本研究中采用不銹鋼網(wǎng)作為電極。3）NO3－－N作為陰極電子受體的氧化還原電勢(shì)低于氧氣作為陰極電子受體的電池系統(tǒng)[12]。4）電池在運(yùn)行過程中，由于沒有質(zhì)子膜的分割，陽(yáng)極微生物和陰極微生物在兩極上交互生長(zhǎng)，使得陰陽(yáng)兩極間的電勢(shì)差降低。在無(wú)質(zhì)子交換膜分隔條件下，如何有效降低兩電極表面微生物的相互干擾是需要進(jìn)一步深入研究的問題。該研究的目的是耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原作用，構(gòu)建無(wú)質(zhì)子交換膜的MFC污水處理系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)協(xié)同、高效去除污水中的污染物。因此，污染物的協(xié)同去除能力是研究中考察的重點(diǎn)。

2.2 有機(jī)污染物去除率變化

以COD含量表示污水中有機(jī)污染物的去除效果，圖3為污水處理系統(tǒng)運(yùn)行期間系統(tǒng)出水COD去除率變化。由圖3可知：隨著電池的穩(wěn)定運(yùn)行，出水COD的去除率逐漸由65.0%（2d后）增加到88.9%（8d后），表明這期間陽(yáng)極具有較高的COD去除率。同時(shí)，電池的OCV也顯著增加（見圖2）。電池連續(xù)運(yùn)行8d后，陽(yáng)極的COD去除率逐漸降低到72.7%（16d），電池的產(chǎn)電能力也相應(yīng)下降（見圖2）。

圖3 MFC運(yùn)行期間COD去除效率變化

MFC運(yùn)行期間，COD的去除效率主要受陽(yáng)極厭氧菌的厭氧消化作用和陰極反硝化菌的代謝作用影響。陽(yáng)極上附著的厭氧微生物通過厭氧消化作用降解一部分有機(jī)物，產(chǎn)生的電子和質(zhì)子可被陰極的反硝化菌利用；同時(shí)陰極的反硝化菌在脫氮時(shí)需要補(bǔ)充碳源，因此也能直接去除一部分有機(jī)物。反硝化脫氮作用對(duì)COD去除效率的影響將在后面分析討論。

2.3 氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮濃度變化

進(jìn)水中NH4＋－N、NO3－－N濃度分別為19.09、29.65mg／L，電池運(yùn)行期間，出水中 NH4＋－N、NO2－－N和NO3－－N濃度變化如圖4所示。在電池系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行16d期間，電池系統(tǒng)出水中NH4＋－N、NO2－－N和NO3－－N始終保持較低含量。在運(yùn)行0～10d期間，出水中的NH4＋－N由初始的19.09mg／L降低到1.00mg／L以下，而后迅速增加到14.68mg／L（14d），電池運(yùn)行結(jié)束時(shí)出水中的NH4＋－N含量為11.06mg／L，去除率最高達(dá)到97.7%。出水中NO2－－N始終保持較低水平，由最初的0.05mg／L增加到1.25mg／L（10d）后降低到0.12mg／L（16d）。在電池運(yùn)行的8d內(nèi)，出水中NO3－－N的含量始終低于1.55mg／L，在此后運(yùn)行的4d內(nèi)，NO3－－N的含量增加到7.16mg／L，在電池運(yùn)行結(jié)束時(shí)，出水中NO3－－N的含量則降低到2.54mg／L，去除率最高達(dá)到98.2%。

圖4 MFC運(yùn)行期間NH4＋－N，NO2－－N，NO3－－N含量變化

該系統(tǒng)出水中COD和含氮污染物含量變化，表明該結(jié)構(gòu)的MFC污水處理系統(tǒng)具有良好的COD類污染物和含氮污染物的協(xié)同去除能力，污染物的去除能力與陽(yáng)極和陰極微生物的代謝作用緊密相關(guān)。MFC系統(tǒng)在運(yùn)行期間，一部分有機(jī)物在陽(yáng)極區(qū)被厭氧消化菌氧化，產(chǎn)生的質(zhì)子、電子傳遞給陰極，促進(jìn)陰極區(qū)反硝化菌進(jìn)行反硝化脫氮；同時(shí)，一部分有機(jī)物為陰極的反硝化菌提供碳源進(jìn)行反硝化被直接消耗。已有的研究表明：在反硝化脫氮工藝中以C6H12O6作為電子供體時(shí)，當(dāng)COD／NOx－－N介于8.86～53時(shí)，反硝化和厭氧消化同時(shí)存在[13]；在本研究中COD／NO3－－N約為16.2，而系統(tǒng)在運(yùn)行期間對(duì)NH4＋－N具有明顯的去除作用，出水中NO2－－N濃度變化趨勢(shì)與NH4＋－N濃度變化一致（圖4），這表明在本MFC污水處理系統(tǒng)中同時(shí)存在厭氧消化、反硝化和厭氧氨氧化作用。MFC運(yùn)行8d后，出水中NO3－－N的含量增加，表明反硝化作用降低，生成NO2－－N的量減少，隨后NH4＋－N的含量也相應(yīng)增加，因此這可能是厭氧氨氧化作用減弱所致。因此，將通過對(duì)系統(tǒng)中微生物的屬性鑒定和調(diào)節(jié)進(jìn)水中C6H12O6和NH4＋－N的含量來(lái)研究電池運(yùn)行過程中存在的生物脫氮過程。

2.4 無(wú)質(zhì)子膜MFC協(xié)同去污能力的比較、分析

分別將附著好厭氧消化菌和反硝化菌的電極置于彼此分開的陽(yáng)極室和陰極室，并將相同成分的模擬污水注入陽(yáng)極室和陰極室（模擬污水不能在兩室間流動(dòng)），其余操作條件完全同前。通過測(cè)定陽(yáng)極室和陰極室出水中COD、NH4＋－N、NO2－－N和NO3－－N含量的變化，并與陽(yáng)極室和陰極室連通時(shí)污染物去除能力相比較，來(lái)研究耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原作用對(duì)有機(jī)污染物和含氮污染物協(xié)同去除能力的影響。

2.4.1 陽(yáng)極室和陰極室內(nèi)有機(jī)污染物去除率變化

圖5為陽(yáng)極室和陰極室分開時(shí)，分別附著在陽(yáng)極和陰極上的厭氧消化污泥和反硝化污泥對(duì)COD的去除效果。運(yùn)行2d后，陽(yáng)極室和陰極室內(nèi)有機(jī)污染物的去除率分別為30.8%和8.5%；陽(yáng)極室內(nèi)的有機(jī)污染物僅能通過厭氧消化菌呼吸代謝作用去除，可能是較高濃度的氨氮對(duì)厭氧消化污泥代謝的抑制作用[14]，因此在連續(xù)運(yùn)行期間COD的去除效率始終較低，16d后逐漸減低到22.6%；在陰極室內(nèi)，運(yùn)行8d后COD的去除效率增加到36.7%，高于陽(yáng)極室的22.3%，此后運(yùn)過程中陰極室內(nèi)COD的去除效率均高于陽(yáng)極室內(nèi)COD的去除效率。陽(yáng)極室和陰極室分開后，各自COD的去除率均低于MFC系統(tǒng)內(nèi)COD的去除率，且分開兩室內(nèi)COD去除率之和也略低于兩室連通時(shí)MFC的去除率（圖3）。

圖5 陽(yáng)極室、陰極室內(nèi)COD去除率變化

2.4.2 陽(yáng)極室和陰極室內(nèi)含氮污染物濃度變化

圖6、圖7分別為分開的陽(yáng)極室和陰極室內(nèi)，“三氮”污染物濃度變化。在陽(yáng)極表面附著的厭氧消化菌對(duì)含氮污染物沒有明顯的去除能力，在連續(xù)運(yùn)行的16d內(nèi)，陽(yáng)極室出水中NH4＋－N和NO3－－N的濃度只略有降低，分別由進(jìn)水的19.09mg／L和29.65mg／L降低到15.6mg／L和25.22mg／L，最高去除率分別為20.1%和15.4%；而出水中NO2－－N有明顯的積累，其濃度介于1.46～3.09mg／L之間。陰極表面附著的反硝化菌和厭氧氨氧化菌對(duì)含氮污染物具有明顯的去除作用，因此陰極室出水中NH4＋－N和NO3－－N的去除效果明顯優(yōu)于陽(yáng)極室。2d后出水中NH4＋－N的濃度為8.24mg／L，在8d時(shí)逐漸增加到11.27mg／L，16d時(shí)降低到10.23mg／L；NO3－－N的濃度在24d后達(dá)到9.32mg／L，在第6d時(shí)增加到11.88mg／L，在16d后為12.18mg／L，最高去除率分別為56.8%和68.6%；而NO2－－N的濃度始終低于2.68mg／L?？梢姰?dāng)陽(yáng)極室和陰極室分開時(shí)，出水中NH4＋－N、NO3－－N的去除率之和均明顯低于MFC系統(tǒng)的去除率。

圖6 陽(yáng)極室內(nèi)NH4＋－N，NO2－－N，NO3－－N含量變化

圖7 陰極室內(nèi)NH4＋－N，NO2－－N，NO3－－N含量變化

對(duì)比該MFC系統(tǒng)和分開的陽(yáng)極室、陰極室內(nèi)NH4＋－N、NO3－－N、NO2－－N和COD濃度變化，可分析、比較耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原對(duì)COD去除和生物脫氮的協(xié)同促進(jìn)作用。在厭氧條件下，分開的陰極室內(nèi)NH4＋－N主要是通過厭氧氨氧化途徑被去除，以分開陰極室內(nèi)COD去除率最高的時(shí)間點(diǎn)（12d）為例進(jìn)行計(jì)算：此時(shí) NH4＋－N 是11.45mg／L，去除了7.64mg／L，通過厭氧氨氧化途徑消耗的NO2－－N也應(yīng)為7.64mg／L左右；此時(shí)陰極室內(nèi)NO2－－N、NO3－－N分別為2.68和12.44mg／L，因此通過反硝化途徑直接去除的NO3－－N為6.89mg／L；以C6H12O6作為電子供體進(jìn)行反硝化時(shí)，每徹底還原1mol NO3－－N成N2約需要消耗 0.208mol C6H12O6，生成1mol NO2－－N需要消耗0.083mol C6H12O6[13]，因此消耗的C6H12O6換算成COD為31.20mg／L，而陰極室COD的總的去除率為194.14mg／L，剩下的162.94mg／L可能是通過厭氧消化途徑被去除的，這與0～12d內(nèi)分開陰極室內(nèi)COD的去除率逐漸由8.5%增加到40.7%相一致（圖5），這表明在陰級(jí)上可能逐漸附著生長(zhǎng)了厭氧消化菌。這與當(dāng)COD／NOx－－N介于8.86～53時(shí)，反硝化和厭氧消化過程同時(shí)存在的結(jié)論也一致[13]。而在該 MFC系統(tǒng)中，NH4＋－N、NO3－－N和COD的去除率均明顯高于分開的陽(yáng)極室和陰極室，這表明該MFC運(yùn)行時(shí)一部分有機(jī)物在陽(yáng)極區(qū)被厭氧微生物氧化，產(chǎn)生的質(zhì)子、電子傳遞給陰極，促進(jìn)陰極上反硝化菌進(jìn)行反硝化脫氮；同時(shí)，一部分有機(jī)物作為碳源在陰極被反硝化菌直接消耗掉。可見該無(wú)質(zhì)子膜MFC污水處理系統(tǒng)通過耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原過程，有機(jī)污染物和含氮污染物的去除過程具有明顯的相互協(xié)同、促進(jìn)作用。

3 結(jié) 論

1）以間距180μm的不銹鋼網(wǎng)為電極作為陰、陽(yáng)極，分別由附著在陽(yáng)極、陰極的厭氧消化菌、反硝化菌組成生物陽(yáng)極和生物陰極，構(gòu)建雙室型無(wú)質(zhì)子交換膜MFC污水處理系統(tǒng)，耦合陽(yáng)極氧化和和陰極還原過程，實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物和含氮污染物的同時(shí)、高效去除，降低了微生物燃料電池的使用成本，提高了MFC在污水處理中的運(yùn)用價(jià)值。

2）在進(jìn)水中COD、NH4＋－N和 NO3－－N濃度分別為477、19.09和29.65mg／L時(shí)，該 MFC系統(tǒng)的最大產(chǎn)電能力為126.6mV，此時(shí)出水中COD、NH4＋－N和 NO3－－N的濃度分別為50.18、0.95和0.55mg／L，這表明該污水處理系統(tǒng)具有良好的COD類污染物和含氮污染物的協(xié)同去除能力。

3）比較陽(yáng)極室和陰極室分開時(shí)COD、NH4＋－N和NO3－－N的去除效果，結(jié)果表明分開的陽(yáng)極室和陰極室出水中COD、NH4＋－N和NO3－－N的去除率均明顯低于陽(yáng)極室和陰極室連通組成MFC系統(tǒng)時(shí)的去除效果，這說明無(wú)質(zhì)子膜的MFC系統(tǒng)通過耦合陽(yáng)極氧化和陰極還原過程，具有明顯的污染物協(xié)同去除能力。

[1]Logan B E，Regan J M.Microbial fuel cells-challenges and applications [J]. Environmental Science ＆Technology，2006，40（17）：5172-5180.

[2]Aelterman P， Rabaey K， Thepham H，et al.Continuous electricity generation at high voltages and currents using stacked microbial fuel cells [J].Environmental Science ＆ Technology，2006，40（10）：3388-3394.

[3]Fan Y Z，Hu H Q，Liu H.Sustainable power generation in microbial fuel cells using bicarbonate buffer and proton transfer mechanisms [J].Environmental Science ＆ Technology，2007，41（23）：8154-8158.

[4]馮玉杰，王鑫，李賀，等.乙酸鈉為基質(zhì)的微生物燃料電池產(chǎn)電過程 [J].哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2007，39（12）：1890-1894.FENG Yujie，WANG Xin，LI He，et al.Research on electricity generation process in microbial fuel cell based on sodium acetate[J].Journal of Harbin Institute of Technology，2007，39（12）：1890-1894.

[5]張金娜，趙慶良，尤世界，等.生物陰極微生物燃料電池不同陰極材料產(chǎn)電特性 [J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，2010，31（6）：162-166.ZHANG Jinna，ZHAO Qingliang，YOU Shijie，et al.Power generation in bio-cathode microbial fuel cell with different cathode materials [J].Chemical Journal of Chinese Universities，2010，31（6）：162-166.

[6]黃霞，梁鵬，曹效鑫，等.無(wú)介體微生物燃料電池的研究進(jìn)展 [J].中國(guó)給水排水，2007，23（4）：1-6.HUANG Xia，LIANG Peng，CAO Xiaoxin，et al.Progress in research of mediator-less microbial fuel cells[J].China Water ＆ Wastewater，2007，23（4）：1-6.

[7]Clauwaert P，Rabaey K，Aelterman P，et al.Biological denitrification in microbial fuel cells[J].Environmental Science ＆ Technology，2007，41（9）：3354-3360.

[8]溫青，吳英，王貴領(lǐng)，等.雙極室聯(lián)合處理啤酒廢水的微生物燃料電池 [J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，2010，31（1）：1231-1234.WEN Qing， WU Ying， WANG Guiling，et al.Microbial fuel cell using sequential anode-cathode to treat brewery wastewater [J].Chemical Journal of Chinese Universities，2010，31（1）：1231-1234.

[9]梁鵬，張玲，黃霞，等.雙筒型微生物燃料電池生物陰極反硝化研究 [J].環(huán)境科學(xué)，2010，31（8）：1932-1936.LIANG Peng，ZHANG Ling，HUANG Xia，et al.Biocathode denitrification in a two-columnar microbial fuel cell[J].Environmental Science，2010，31（8）：1932-1936.

[10]鄒勇進(jìn)，孫立賢，徐芬，等.以新亞甲基藍(lán)為電子媒介體的大腸桿菌微生物燃料電池的研究[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，2007，28（3）：510-513.ZOU Yongjin，SUN Lixian，XU Fen，et al.E.coli microbial fuel cell using new methylene blue as electron mediator[J].Chemical Journal of Chinese Universities，2007，28（3）：510-513.

[11]王萬(wàn)成，陶冠紅.微生物燃料電池運(yùn)行條件的優(yōu)化[J].環(huán)境化學(xué)，2008，27（4）：527-530.WANG Wancheng，TAO Guanhong.Optimization of factors affecting the performance of microbial fuel cells[J].Environmental Chemistry，2008，27（4）：527-530.

[12]毛艷萍，蔡蘭坤，張樂華，等.生物陰極微生物燃料電池 [J].化學(xué)進(jìn)展，2009，21（7／8）：1672-1677.MAO Yanping，CAI Lankun，ZHANG Lehua，et al.Biocathodes in microbial fuel cells [J].Progress in Chemistry，2009，21（7／8）：1672-1677.

[13]Akunna J C，Bizeau C，Moletta R.Denitrification in anaerobic digesters：possibilities and influence of wastewater COD／N-NOxratio [J]. Environmental Technology，1992，13（9）：825-836.

[14]于芳芳，伍健東.氨氮對(duì)厭氧顆粒污泥產(chǎn)甲烷菌的毒性研究 [J].化學(xué)與生物工程，2008，25（4）：75-78.YU Fangfang， WU Jiangdong.Toxicity study of ammonium on methanogenic bacteria in anaerobic granular sludge [J].Chemistry ＆ Bioengineering，2008，25（4）：75-78.