王慧欣

河南周口市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 466000

含鉻廢棄物綜合利用研究

王慧欣

河南周口市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 466000

基于對(duì)皮革鞣制加工企業(yè)廢水中含鉻廢棄物處置的調(diào)查研究，提出對(duì)項(xiàng)城市含鉻廢棄物加以綜合利用，使環(huán)境污染問(wèn)題得以有效解決。

含鉻廢棄物；綜合利用

前言

由2007年全國(guó)污染源普查結(jié)果可知，廢水中鉛、汞、鎘、總鉻、砷等5種主要重金屬產(chǎn)生量為2.54萬(wàn)噸，排放量為897.3噸。其中浙江、甘肅、河南等地工業(yè)廢水重金屬產(chǎn)生量位居全國(guó)前十位。

含鉻污染物進(jìn)入水體后，經(jīng)吸附、絡(luò)合、螯合、沉淀、氧化還原、生物吸收等多種途徑最終沉積到底泥，并在底泥中逐漸積累，使河流底泥中的鉻濃度往往比上層水高出幾個(gè)數(shù)量級(jí)。同時(shí)，底泥中的鉻與上覆水之間保持一種吸收與釋放的動(dòng)態(tài)平衡，一旦環(huán)境條件發(fā)生改變 污染物質(zhì)就會(huì)通過(guò)解吸、擴(kuò)散、擾動(dòng)等方式重新釋放污染上覆水水質(zhì)，造成二次污染。流行病學(xué)表明，水溶性六價(jià)鉻有致癌作用，是美國(guó)EPA確認(rèn)的129種重點(diǎn)污染物之一。過(guò)去，鉻渣因沒(méi)有有效治理方法而長(zhǎng)期堆放，嚴(yán)重污染環(huán)境，危害各種生物，導(dǎo)致動(dòng)物死亡和人體疾病發(fā)生，如血鉻、尿鉻及各種癌癥等。

1 項(xiàng)城市涉重企業(yè)現(xiàn)狀

項(xiàng)城是河南地級(jí)市之一，該市經(jīng)濟(jì)發(fā)展較快，近年來(lái)形成了以味精、皮革、醫(yī)藥、紡織為支柱，制鞋、機(jī)械制造、服裝加工、食品加工為重點(diǎn)的工業(yè)體系。特別是皮革業(yè)，涌現(xiàn)出了河南博奧皮業(yè)有限公司、秣陵利達(dá)制革有限公司、秣陵永祥皮革有限公司、丁集峰華制革有限公司等較知名企業(yè)。根據(jù)污染源普查資料統(tǒng)計(jì)，2007年項(xiàng)城市涉重企業(yè)廢水排放量382萬(wàn)m3/a，占全省的4.0%，項(xiàng)城市涉重企業(yè)污染因子是總鉻，總鉻的排放量占全省的6%，重金屬排放量大，區(qū)域相對(duì)集中。項(xiàng)城市涉重企業(yè)廢水排放量，按三級(jí)行業(yè)統(tǒng)計(jì)的涉重企業(yè)重金屬產(chǎn)排量、危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量，見(jiàn)表1，涉重行業(yè)含重金屬危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生、利用、貯存情況，見(jiàn)表2，涉重企業(yè)污染因子產(chǎn)排量，見(jiàn)表3。

表1 項(xiàng)城市涉重企業(yè)重金屬產(chǎn)排統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)表

從表1、2、3可知，項(xiàng)城市涉重企業(yè)主要為皮革鞣制加工企業(yè)，涉重企業(yè)污染因子是總鉻，總鉻的產(chǎn)生量、排放量分別為232750kg/a、2413 kg/a ，占全省的比例分別為62.18%和6.42%。廢水中重金屬產(chǎn)排量較大，含鉻危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量較大，且危險(xiǎn)廢物的貯存并不符合環(huán)保要求，存在重金屬污染的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。

2 廢鉻液處置現(xiàn)狀

目前，項(xiàng)城市涉重企業(yè)以中、小規(guī)模企業(yè)為主，均屬于皮革鞣制加工行業(yè)，在生產(chǎn)過(guò)程中排放大量的含鉻廢水，根據(jù)污染源普查資料，項(xiàng)城市涉重企業(yè)廢水排放量為382萬(wàn)t/a，廢水中重金屬的排放量為2413kg/a，制革企業(yè)廢水中的廢鉻液處置采取沉淀鉻泥用板框壓濾機(jī)脫水后堆放儲(chǔ)存，集中送至危廢處置中心處理，不僅造成鉻資源極大浪費(fèi)，而且對(duì)生態(tài)環(huán)境和群眾健康構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。

3 對(duì)含鉻廢棄物處置方式及環(huán)境效益

根據(jù)對(duì)全國(guó)鞣制加工制革行業(yè)含鉻廢液利用方式的調(diào)查，對(duì)項(xiàng)城市皮革鞣制加工企業(yè)含鉻廢水中的含鉻廢棄物采取以下利用方式：車間含鉻廢水循環(huán)利用（初鞣、復(fù)鞣車間含鉻廢水循環(huán)利用）、綜合廢水深度處理后回用、鉻泥綜合利用三部分。

表2 項(xiàng)城市含重金屬危險(xiǎn)廢物統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)表

表3 項(xiàng)城市涉重企業(yè)污染因子產(chǎn)排量統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)表

圖1 鉻鞣廢水回收處理工藝流程圖

圖 2 綜合廢水處理工藝流程圖

3.1 車間含鉻廢水循環(huán)利用（初鞣、復(fù)鞣車間含鉻廢水循環(huán)利用）

鉻鞣車間（初鞣、復(fù)鞣車間）產(chǎn)生的鉻鞣廢液經(jīng)80目篩網(wǎng)過(guò)濾后，收集于貯液池，在加熱處理的同時(shí)向廢鉻液中加入高分子助劑，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬箪o置30min左右，過(guò)濾去除油脂、蛋白質(zhì)和其他雜質(zhì)。去除雜質(zhì)后的鉻液按照鞣制工藝的要求補(bǔ)充食鹽、硫酸后直接用于浸酸。浸酸完成后補(bǔ)充新鉻粉、助鞣劑用于初鞣工段。循環(huán)法處理后的廢鉻液經(jīng)格柵、格網(wǎng)去除皮屑等大的懸浮物后進(jìn)入鉻液貯池，在該池內(nèi)投加適量MgO和NaOH，經(jīng)充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)，調(diào)至pH值8.5左右時(shí)靜置沉淀3小時(shí)，將沉淀后的氫氧化鉻懸浮液壓入壓濾機(jī)，滲出液進(jìn)入綜合廢水處理系統(tǒng)，鉻泥進(jìn)入綜合利用部分，處理工藝流程，見(jiàn)圖1。

3.2 綜合廢水深度處理后回用

綜合廢水經(jīng)二級(jí)生化處理后進(jìn)入混凝反應(yīng)池，與混凝劑混合后進(jìn)入混凝沉淀池反應(yīng)，沉淀后的廢水自流入接觸池，在接觸池內(nèi)與二氧化氯混合后，在二氧化氯的強(qiáng)氧化作用下完成消毒過(guò)程后入回用水池，回用水經(jīng)泵抽升至原皮預(yù)浸水、浸水工段和車間沖洗，其他水直接外排。

混凝沉淀池污泥進(jìn)入現(xiàn)有污泥處理系統(tǒng)進(jìn)行處置，具體見(jiàn)圖2。

3.3 環(huán)境效益

項(xiàng)城市皮革鞣制加工企業(yè)含鉻廢水采取以上綜合利用方式后，污水排放量減少2.51×105t/a，新增經(jīng)濟(jì)效益25.6萬(wàn)元/年。

4 結(jié)束語(yǔ)

重金屬污染有三個(gè)特點(diǎn)，一是微量劇毒、長(zhǎng)期積累；二是終身有害，不可逆轉(zhuǎn)；三是殺手無(wú)形，難以提防。含鉻廢棄物的綜合利用不僅對(duì)項(xiàng)城市的工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生良好促進(jìn)作用，而且對(duì)沙河流域乃至淮河流域的重金屬污染治理產(chǎn)生重要作用，為項(xiàng)城市民及河流沿線的居民提供一個(gè)良好的工作、生活環(huán)境，具有顯著的社會(huì)效益和環(huán)境效益。

[1]制革及皮毛加工廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ2003-2010)

[2]鉻渣污染治理環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范（HJ/ T301-2007）

[3]危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)（GB018597-2001）

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.08.008