江蘇省泰州市藥品檢驗(yàn)所（225300）劉子晗

測量不確定度是表征合理地賦予被測量之值的分散性與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)，是對測量結(jié)果的正確表述。經(jīng)典的容量分析法經(jīng)常用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行酸堿中和滴定來測定酸性樣品，該法操作簡便、快捷、精度高而成本低，是化學(xué)分析的首選方法。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 Mettler AE-200電子天平（Mettler公司，精度0.1mg）；堿式滴定管（50ml，A級）。

1.2 試藥 氫氧化鈉（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀（上海精化科技研究所）。

2 方法與結(jié)果

2.1 配制 取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6ml，加新沸過的冷水使成1000ml，搖勻。

2.2 標(biāo)定 取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g，精密稱定，共取8份：①0.6090；②0.6012；③0.6027；④0.6 0 1 2；⑤0.6 0 0 7；⑥0.6 0 4 8；⑦0.6060；⑧0.6030g。平均值為0.6036g。按《中國藥典》2010年版二部附錄進(jìn)行標(biāo)定[1]，消耗氫氧化鈉滴定液的體積分別為①31.00 ；②30.60；③30.68；④30.60；⑤30.58；⑥30.78；⑦30.85；⑧30.70 mL。平均值為30.72 ml。

2.3 結(jié)果 計算氫氧化鈉滴定液的濃度分別為①0.09621；②0.09621；③0.09620；④0.09621；⑤0.09620；⑥0.09622；⑦0.09620；⑧0.09619 mol?L-1，平均值為0.09620 mol?L-1。

3 不確定度評定

3.1 建立數(shù)學(xué)模型 c=（1000×m×p×0.1）/20.42V。式中：c為氫氧化鈉滴定液的濃度（mol?L-1）；m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量（g）；p為鄰苯二甲酸氫鉀的純度（%）；V為氫氧化鈉滴定液用量（ml）。

3.2 不確定度來源 對檢驗(yàn)過程和數(shù)學(xué)模型分析可知，氫氧化鈉滴定液標(biāo)定的不確定度來源主要有四個方面：重復(fù)測定（A類不確定度）；基準(zhǔn)物質(zhì)稱量（B類不確定度）；基準(zhǔn)物質(zhì)純度（B類不確定度）；滴定液體積（B類不確定度）。

4 不確定度評定

4.1 重復(fù)測定引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 根據(jù)2.3的測定結(jié)果，按照A類評定測量重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。單次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差按貝塞爾公式計算。

4.2 基準(zhǔn)物質(zhì)稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度從METTLER AE200天平校準(zhǔn)證書查到，校準(zhǔn)的允差極值△為±0.0001g，按照均勻分布評定，故u=0.0001/√3 =5.8×10-5g，因?yàn)闇p重法稱樣兩次：u（m）＝8.2×10-5g

附表 不確定度分量一覽表

4.3 基準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度根據(jù)基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的說明書，鄰苯二甲酸氫鉀的量值為100±0.04%。按照均勻分布評定，基準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的不確定度為：

u（P）＝2.3×10-4

4.4 滴定液的體積測量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度[2]

4.4.1 體積校準(zhǔn) 實(shí)驗(yàn)使用50ml A級滴定管，允許極值△=±0.05ml。按照均勻分布評定，u1=0.05/√3 =0.029ml。

4.4.2 溫度效應(yīng) 實(shí)驗(yàn)時的溫度與校正時的溫度相差2℃，查得水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1。

4.5 其他因素 基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小，可以忽略不計。

4.6 計算不確定分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度由各個不確定度分量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度，結(jié)果見附表。