張志旭 ，劉東波，2，劉 鵬，2，李 堅(jiān)

（1. 國(guó)家中醫(yī)藥管理局亞健康干預(yù)技術(shù)實(shí)驗(yàn)室，湖南 長(zhǎng)沙 410128；2. 湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝園林學(xué)院，湖南 長(zhǎng)沙 410128）

金銀花又名雙花、二花、土銀花、山銀花、忍冬花、手巾花等，為忍冬科植物忍冬的花蕾，是我國(guó)半常綠多年生纏繞藤木，生長(zhǎng)于山野或人工栽培。金銀花是國(guó)家管理的38種名貴中藥材之一，其莖、葉、花均可入藥，味甘微苦，性寒無(wú)毒，具有生津止渴、清熱散風(fēng)解表等功效。從生長(zhǎng)特性來(lái)分，金銀花有木本、藤本之分，木本金銀花，可連續(xù)生長(zhǎng)15～20年，開(kāi)花集中，花蕾時(shí)間長(zhǎng)，采摘方便，藥效高；藤本金銀花，一年開(kāi)花一次，生長(zhǎng)壽命約10年。

1 種質(zhì)資源的分布與研究?jī)r(jià)值

1.1 中國(guó)金銀花種質(zhì)資源的發(fā)展現(xiàn)狀

全世界忍冬屬植物約有200種，國(guó)內(nèi)主要金銀花種質(zhì)資源有忍冬屬植物98種，5亞種，18變種，在全國(guó)都有分布，尤以西南地區(qū)種類最多，可供藥用的達(dá)49種，且在中國(guó)的種植歷史有2 000多年，通過(guò)自然選擇和人工變異形成了豐富的種內(nèi)變異。據(jù)2005年《中國(guó)藥典》記載，可用來(lái)生產(chǎn)金銀花的植物主要來(lái)自忍冬屬下5個(gè)種的干燥花蕾，實(shí)際上在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有18個(gè)種用作民間藥典的來(lái)源，如，四川省可供藥用的主流品種為灰氈毛忍冬、細(xì)氈毛忍冬和淡紅忍冬；浙江省的主流品種為忍冬、紅腺忍冬、灰氈毛忍冬；甘肅省主流品種為盤(pán)葉忍冬、細(xì)氈毛忍冬和淡紅忍冬；湖南省主流品種為灰氈毛忍冬。此外，各地區(qū)還有廣泛分布的野生忍冬植物，只是其有效成分達(dá)不到藥典標(biāo)準(zhǔn)，因而沒(méi)有實(shí)際的藥用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。我國(guó)地域遼闊，長(zhǎng)期臨床實(shí)踐表明，由于自然條件不同，不同產(chǎn)地的藥物質(zhì)量、產(chǎn)量和療效都不一樣，因此形成了道地藥材的概念，而對(duì)道地藥材的合理引種栽培、優(yōu)良品種選育和提純復(fù)壯是開(kāi)發(fā)道地藥材資源和解決藥材稀缺的最佳方法，對(duì)金銀花種質(zhì)資源的研究和開(kāi)發(fā)具有較強(qiáng)的實(shí)際意義。

1.2 湖南金銀花種質(zhì)資源的發(fā)展現(xiàn)狀

湖南金銀花產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展與灰氈毛忍冬的引種、馴化栽培成功有著極大的關(guān)系，湖南產(chǎn)的金銀花因其有效成分綠原酸含量較高，黃酮、皂苷等活性物質(zhì)豐富而具有較高的藥用價(jià)值，同時(shí)也是較好的綠原酸提取原料，因而占據(jù)了全國(guó)較大的市場(chǎng)。

灰氈毛忍冬俗稱擬大花忍冬，為湖南省商品金銀花的主流品種，占湖南省金銀花種植面積的90%，在隆回、漣源都有大面積栽種。其中隆回縣栽種金銀花已有200多年歷史，2000年8月隆回縣被國(guó)家林業(yè)局命名為中國(guó)金銀花之鄉(xiāng)；2004年11月正式錄入2005版《中華人民共和國(guó)藥典》，同年被國(guó)家質(zhì)監(jiān)總局授予良種金銀花的原產(chǎn)地保護(hù)。目前隆回縣發(fā)展金銀花1.2萬(wàn)hm2，年產(chǎn)干花1萬(wàn)噸，占全國(guó)總產(chǎn)量50%以上，為全國(guó)最大的金銀花生產(chǎn)基地，其中0.53萬(wàn)hm2獲林業(yè)部綠色食品標(biāo)準(zhǔn)化原料生產(chǎn)基地認(rèn)證。隆回縣金銀花中藥材企業(yè)和個(gè)體工商戶達(dá)1 000家以上，中藥材加工企業(yè)115家，3家獲得GMP認(rèn)證，6家獲GSP認(rèn)證，2010年實(shí)現(xiàn)總收入10.6億元，利稅1億元以上，預(yù)計(jì)到2015年，金銀花生產(chǎn)面積將超過(guò)3.33萬(wàn)hm2，年干花產(chǎn)量7.5萬(wàn)噸，產(chǎn)值突破100億元。

2 金銀花功效成分

2.1 有機(jī)酸類

金銀花中有機(jī)酸類主要包括綠原酸、異綠原酸、咖啡酸、棕櫚酸等，其中綠原酸為主要有效成分，是分離最早、研究最多的藥效成分。研究表明綠原酸可以提高人體免疫能力，表現(xiàn)出廣譜抑菌、抵抗病毒、利膽止血等多種功效。

2.2 黃 酮

日本研究者首先從金銀花中分離得到了木犀草素和忍冬苷，20世紀(jì)90年代初，國(guó)內(nèi)研究者也從金銀花中分離出了包括槲皮素在內(nèi)的多種黃酮類化合物，這些黃酮類物質(zhì)使金銀花表現(xiàn)出顯著的抗氧化作用，因而在化妝品中應(yīng)用較多。

2.3 揮發(fā)油

揮發(fā)油中所含的化學(xué)物質(zhì)就更加多樣了，在不同種類和產(chǎn)地的金銀花中得到的揮發(fā)油成分都各不相同，主要有醛、酯、酸、醇、酮等多種成分。揮發(fā)油具有濃烈的芳香成分，可以保護(hù)皮膚，防止皮膚粗糙干裂，此外還具有較強(qiáng)的抗急性炎癥作用。目前從芳香油中分離出來(lái)的單體已經(jīng)達(dá)到65種。

2.4 皂苷、無(wú)機(jī)元素及其他

皂苷是近年研究較多的化學(xué)物質(zhì)，主要為三萜皂苷，表現(xiàn)出較強(qiáng)的抗炎解熱活性和明顯的保肝作用。金銀花中大約含有無(wú)機(jī)元素15種，經(jīng)過(guò)測(cè)定，含量比較高的有Cu、Zn、Fe、Mn、Na、Ca等6種，此外還有肌醇等多種微量成分。

3 綠原酸的提取與純化方法比較

綠原酸是咖啡酸與喹尼酸組成的縮酚酸，屬酚類化合物，它是植物在有氧呼吸過(guò)程中經(jīng)磷酸戊糖途徑中間產(chǎn)物合成的一種苯丙素類物質(zhì)，同時(shí)也是一種重要的生理活性物質(zhì)。金銀花中綠原酸含量較高且容易獲得，因而受到了廣泛關(guān)注，中國(guó)也成為世界性的金銀花生產(chǎn)基地。

3.1 溶劑提取法

溶劑提取法是根據(jù)天然產(chǎn)物中各種化學(xué)成分在溶劑中的溶解性質(zhì)，將有效成分從金銀花組織中溶解出來(lái)的方法，溶劑可分為水、親水性有機(jī)溶劑和親油性有機(jī)溶劑。

3.1.1 醇提法 乙醇是一種較好的提取溶劑。將金銀花粗品溶于水中，用濃鹽酸酸化pH值為2~3，用乙酸乙酯反復(fù)萃取水相，萃取液用適量活性炭回流脫色，濾液濃縮后加入適量氯仿，析出淡黃色固體，分離后真空干燥得淡黃色粉末。

3.1.2 水提法 醇提法存在有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境有污染、回收成本高等缺點(diǎn)，因而生產(chǎn)上開(kāi)發(fā)出用水作溶劑的綠原酸提取工藝。主要是通過(guò)煎煮的辦法提取出水溶性的成分，再用醇或添加絮凝劑的方法去除蛋白質(zhì)、多糖、鞣質(zhì)等雜質(zhì)，常用方法主要包括水煮、水煮絮凝和水提醇沉法。

3.2 超臨界提取法

超臨界流體萃取技術(shù)（SFE）是利用超臨界流體非同尋常的性質(zhì)，使之在高壓條件下與待分離的固體或液體混合物接觸，控制體系的壓力和溫度萃取所需要的物質(zhì)，然后通過(guò)降壓或升溫的方法，降低超臨界流體的密度，從而使萃取物得到分離。

采用超臨界 CO2流體萃取技術(shù)從金銀花中提取親脂性成分，將萃取和蒸餾合為一體，制取的產(chǎn)品純度也高達(dá) 90%以上。

3.3 輔助提取方法

傳統(tǒng)的金銀花中有效成分綠原酸的提取工藝大多采用水提取或有機(jī)溶劑提取，這些工藝存在提取能耗大、效率低、雜質(zhì)多、收率少、資源不能得到充分利用等問(wèn)題。綠原酸為熱敏性物質(zhì)，溫度過(guò)高，會(huì)造成綠原酸的分解，這就要求提取溫度不能過(guò)高。為提高綠原酸的提取率和純度，研究者采用了多種技術(shù)手段在提取前后和提取過(guò)程中進(jìn)行處理，也極大地提高了綠原酸提取的效率。

3.3.1 酶 法 向干金銀花粉末中加入0.5%纖維素酶和果膠酶的復(fù)合酶，在40~50℃下聯(lián)合處理，處理液經(jīng)60%乙醇60℃回流，取提取液60℃減壓濃縮至干，綠原酸提取率最高可達(dá)到8.32%，比乙醇回流法提高24.97%。

3.3.2 超聲波法 超聲波提取作為一種新型的提取技術(shù)，在天然產(chǎn)物提取方面得到廣泛的應(yīng)用，具有被提取的活性物質(zhì)不被破壞、提取時(shí)間短、提取效率高等優(yōu)點(diǎn)，特別適合于熱敏性物質(zhì)的提取。超聲波法是利用超聲波空化作用實(shí)現(xiàn)提取，可以作為單獨(dú)的提取方法，但在生產(chǎn)上更多是作為綠原酸提取的輔助方法，與傳統(tǒng)提取方法聯(lián)用，可以提高綠原酸的提取率。

3.3.3 微波法 微波提取技術(shù)是利用微波場(chǎng)中，各種物料吸收微波能力的差異使基體物質(zhì)的某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使物質(zhì)內(nèi)部產(chǎn)生能量差，被萃取物質(zhì)得到足夠的動(dòng)力從基體或體系中分離。微波提取技術(shù)具有短時(shí)、快速等特性，從而在活性物質(zhì)成分的萃取中可有效地保護(hù)功能成分和風(fēng)味物質(zhì)，并能保護(hù)有效物質(zhì)的充分溶出，微波萃取不僅效率高、產(chǎn)品純度高、能耗小，操作費(fèi)用少，而且符合環(huán)境保護(hù)要求，與水提法相比總收率提高了10.59%，提取時(shí)間縮短75%；與超聲波提取法相比總收率也提高了2.60%，提取時(shí)間縮短了50%。

3.4 其他提取方法

3.4.1 大孔樹(shù)脂吸附法 由于大孔樹(shù)脂吸附特別適合水溶性化合物純化分離，目前應(yīng)用于純化綠原酸的吸附樹(shù)脂主要有NKA-9型樹(shù)脂、D101型樹(shù)脂、D140型樹(shù)脂以及XDA-5型樹(shù)脂。

3.4.2 膜技術(shù)法 以選擇性透過(guò)膜為分離介質(zhì)，在外界壓力作用下，使小分子如綠原酸等透過(guò)膜，而大分子如蛋白質(zhì)、多糖等則不能透過(guò)膜，從而達(dá)到分離、提純的目的。由于膜分離技術(shù)具有低溫?zé)o相變和對(duì)大、小分子物質(zhì)的分離效果好等特點(diǎn)，特別適合于熱敏性的綠原酸提取液的分離純化與濃縮。

4 金銀花市場(chǎng)現(xiàn)狀及存在問(wèn)題

4.1 金銀花市場(chǎng)的發(fā)展現(xiàn)狀

我國(guó)是金銀花的主產(chǎn)國(guó)，種質(zhì)資源豐富，分布較廣，在山東、湖南、河南、河北、山西、甘肅、四川、新疆等地都有栽培。2003年，全國(guó)金銀花種植面積在0.2萬(wàn)hm2以上，年產(chǎn)量8 000噸，而當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需求量為20 000噸。受供需影響，金銀花市場(chǎng)價(jià)格一路上行，從2004年的40元/kg左右攀升至2007年底的80元/kg，基本達(dá)到生產(chǎn)成本。從2008年開(kāi)始，由于游資的炒作，金銀花價(jià)格一直高于成本價(jià)運(yùn)行，到2009年達(dá)到360元/kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于成本價(jià)格。

金銀花價(jià)格的持續(xù)高漲，加上藥農(nóng)種植金銀花能增收9 000元/667 m2，因此金銀花種植發(fā)展迅猛。例如，山東平邑產(chǎn)區(qū)2004年金銀花種植面積約1.33萬(wàn)hm2，2010年種植面積超過(guò)2.66萬(wàn)hm2，加上國(guó)內(nèi)其他產(chǎn)區(qū)及非道地產(chǎn)區(qū)引種，目前種植面積超過(guò)5.33萬(wàn)hm2。金銀花壽命一般為10~20年，栽種3年后就可以產(chǎn)生效益，5年能達(dá)到盛產(chǎn)。據(jù)估計(jì)，近兩年擴(kuò)種的金銀花在2013年后達(dá)到盛產(chǎn)，按盛產(chǎn)300 kg/667 m2計(jì)算，到2013年金銀花產(chǎn)量將達(dá)到24萬(wàn)噸，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于目前市場(chǎng)2萬(wàn)噸的需求量。

4.2 金銀花市場(chǎng)中存在的問(wèn)題

金銀花市場(chǎng)價(jià)格不斷創(chuàng)出新高，受市場(chǎng)高價(jià)刺激，很多人對(duì)金銀花市場(chǎng)的未來(lái)充滿樂(lè)觀，認(rèn)為金銀花的發(fā)展前途一片大好。但隨著種植面積的擴(kuò)大，金銀花價(jià)格在2010年出現(xiàn)回落，五個(gè)月時(shí)間從360元/kg直線下滑到160元/kg，隨著金銀花大面積地進(jìn)入盛產(chǎn)期，金銀花價(jià)格會(huì)不斷下降。除了無(wú)序擴(kuò)大生產(chǎn)引起價(jià)格下降外，金銀花產(chǎn)品單一、單純銷(xiāo)售初級(jí)原料也引起嚴(yán)重的同質(zhì)化競(jìng)爭(zhēng)，破壞了整個(gè)行業(yè)的良性發(fā)展。

5 討論與展望

金銀花作為中國(guó)傳統(tǒng)的名貴中藥材之一，具有較高的藥用價(jià)值和廣闊的市場(chǎng)前景，但是一味地銷(xiāo)售初級(jí)原料，既不能充分發(fā)揮其良好的藥用價(jià)值，也不利于金銀花產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，金銀花市場(chǎng)只會(huì)陷入惡性的價(jià)格戰(zhàn)。

隨著金銀花種植面積的擴(kuò)大和大面積盛產(chǎn)期的到來(lái)，金銀花的價(jià)格也會(huì)越來(lái)越低廉，如何實(shí)現(xiàn)金銀花產(chǎn)業(yè)的高值化也將是整個(gè)產(chǎn)業(yè)面臨的挑戰(zhàn)。因此，對(duì)于金銀花企業(yè)來(lái)講，必須及時(shí)開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品，拓寬金銀花深加工和綜合利用的渠道才能在市場(chǎng)上立于不敗之地。這可通過(guò)以下兩條路線進(jìn)行金銀花產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)。一是功效成分的提取。各地不斷有新的綠原酸生產(chǎn)線投產(chǎn)，越來(lái)越多的研究表明，金銀花中的微量成分具有較好地增強(qiáng)免疫能力和廣譜抗菌的作用，因此摸索更成熟和更高效的微量成分提取工藝更具創(chuàng)新價(jià)值。二是消費(fèi)方式的引導(dǎo)和改變。傳統(tǒng)的金銀花大多作為藥用初級(jí)原料提供給了生產(chǎn)廠商，其實(shí)金銀花可以通過(guò)多種方式直接面向消費(fèi)者，例如，金銀花茶、金銀花飲料等可以有效拓寬金銀花銷(xiāo)售的渠道，贏得更廣闊的產(chǎn)業(yè)前景。

[1]董桂靈，胡尚欽，陳曉敏，等. 不同金銀花種質(zhì)資源ISSR遺傳多樣性研究[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2009，46（6）：1 833-1 837.

[2]和順琴，胡秋芬，楊光宇. 忍冬科植物金銀花的研究現(xiàn)狀[J]. 口腔護(hù)理用品工業(yè)，2011，21（1）：30-33.

[3]陳大霞，李隆云，吳葉寬，等. 灰氈毛忍冬自然群體遺傳多樣性的SRAP研究[J]. 中草藥，2011，42（1）：143-147.

[4]徐建偉，趙小俊，王雪艷，等. 常用中藥材金銀花的評(píng)價(jià)、育種和應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào)，2011（1）：15.

[5]陳秋竹，林瑞超，王鋼力，等. 金銀花提取物化學(xué)成分研究[J]. 中藥材，2011，33（6）：920-922.

[6]周建玉. 金銀花中化學(xué)成分分析研究進(jìn)展[J]. 天津藥學(xué)，2009，21（5）：60-62.

[7]Hu Shangqin， Dong Guilin， Chen Xiaomin，et al. Its sequence-based identification of Nanjiang， Sichuan，China[J]. Genet Resource Crop Evol，2011，（5）：216-225.

[8]聶凌鴻，岳 淼. 金銀花中綠原酸提取工藝的優(yōu)化[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2008，29（1）：51-55.

[9]唐麗君，周日寶，劉笑蓉，等. 超臨界CO2流體萃取法與水蒸氣蒸餾法提取灰氈毛忍冬中揮發(fā)油的GC-MS比較研究[J]. 湖南中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，30（9）：109-113.

[10]胡普輝，楊雪紅. 中國(guó)金銀花發(fā)展現(xiàn)狀及對(duì)策探討[J]. 陜西農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009（5）：104-106.