蒙宏利,趙小平
(山西神頭二電廠,山西 朔州 036011)
神頭二電廠#3機(jī)組為500 MW亞臨界直流機(jī)組(斯洛伐克進(jìn)口),配亞臨界、低倍率強(qiáng)制循環(huán)、一次中間再熱、塔式布置鍋爐(瑞士蘇爾壽設(shè)計(jì))及凝汽式汽輪機(jī)。給水系統(tǒng)為無銅系統(tǒng)(高加不銹鋼、除氧器碳鋼、低加不銹鋼),化學(xué)補(bǔ)給水處理為石灰脫碳和二級(jí)除鹽。
#3機(jī)組給水加藥系統(tǒng)設(shè)計(jì)為啟動(dòng)運(yùn)行階段采用全揮發(fā)性處理,加氨和聯(lián)氨,水質(zhì)合格后采用給水加氧處理,設(shè)計(jì)無停爐保護(hù)裝置。#3機(jī)在2005年1月至今兩年多的運(yùn)行中,由于加氧裝置、加氧控制系統(tǒng)不完善,不具備加氧系統(tǒng)投運(yùn)的條件,加氧系統(tǒng)一直未投運(yùn),水汽系統(tǒng)的含鐵量超標(biāo),合格率低于96%,凝結(jié)水精處理混床的周期制水量偏低,再生頻繁,酸堿耗量高。
(1)隨著#3機(jī)組運(yùn)行的日趨穩(wěn)定,水汽指標(biāo)逐漸好轉(zhuǎn),2007年1月至今,給水的氫電導(dǎo)率合格率在96%以上,具備給水加氧的水質(zhì)條件。
(2)AVT處理工況存在的主要問題是,由于鐵腐蝕產(chǎn)物溶出率較高和流動(dòng)加速腐蝕的作用,使給水系統(tǒng)腐蝕較嚴(yán)重,給水含鐵量較高,熱力系統(tǒng)的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入鍋爐在高熱負(fù)荷區(qū)沉積下來,造成鍋爐結(jié)垢速率高,鍋爐酸洗周期短。#3機(jī)自投產(chǎn)以來至2007年4月,給水鐵的合格率僅為62.9%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于96%的基本要求,急需依靠給水加氧改善給水鐵含量高這一狀況。
(3)機(jī)組沒有設(shè)計(jì)停爐保護(hù),機(jī)組停爐期間只能采取熱爐放水、提高PH的濕法保護(hù),不能很好地對(duì)停運(yùn)鍋爐進(jìn)行保護(hù)。給水實(shí)施加氧工況可以減緩?fù)t腐蝕。
(4)給水加氧有電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DL/T805.1—2002作支持,而且有很多電廠實(shí)施后反映,效果很好。水汽系統(tǒng)的含鐵量大幅度降低;鍋爐水冷壁和省煤器沉積速率明顯降低;精處理混床出水水質(zhì)明顯改善,運(yùn)行周期大大延長,減少了精處理再生酸堿用量,減少了再生廢液排放量。
(5)給水加氧由西安電力科學(xué)研究院技術(shù)人員來做,他們經(jīng)驗(yàn)豐富,給很多電廠成功實(shí)施過給水加氧。
(6)#3機(jī)組配有3×50%凝結(jié)水精處理高速混床,能處理全流量凝結(jié)水,目前精處理的出水的氫電導(dǎo)率可達(dá)到0.1 μS/cm以下,水質(zhì)條件滿足了給水加氧處理的要求。
(7)低壓加熱器管材為不銹鋼管,高壓加熱器管材為合金鋼管,水汽系統(tǒng)材料為碳鋼、低合金鋼、合金鋼和不銹鋼。從材質(zhì)方面,也能滿足給水加氧處理的要求。
在加氧方式下,由于不斷向金屬表面均勻地供氧,金屬的表面仍保持一層穩(wěn)定、完整的Fe3O4內(nèi)伸層,而由Fe3O4微孔通道中擴(kuò)散出來進(jìn)入水相的二價(jià)鐵離子則被氧化,生成三氧化二鐵的水合物(FeOOH)或三氧化二鐵(Fe2O3),沉積在外延生成的Fe3O4層的微孔或顆粒的空隙中,使金屬表面形成致密的“雙層保護(hù)膜”,若干孔內(nèi)和Fe3O4層上的Fe2O3,可以說明,加氧處理法和AVT處理法所形成的Fe3O4保護(hù)層在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別。在Fe3O4區(qū)有裂紋(例如,由壓應(yīng)力造成的)的地方,就可實(shí)現(xiàn)裂紋自發(fā)愈合,愈合速度取決于加氧量的多少。
反應(yīng)過程如下:
在鋼的表面上,瞬時(shí)直接進(jìn)行的內(nèi)伸反應(yīng)為:
6Fe+4H2O=Fe3O4+3Fe2++8H++l4e-
陰極反應(yīng)為:
7/2O2+14H++14e-=7H2O
因此,在鋼的瞬時(shí)表面上得到的整體反應(yīng)為:
6Fe+7/2O2+6H+=Fe3O4+3Fe2++3H2O
在鐵和Fe3O4分界面上,由于缺乏陰極反應(yīng)所需的氧,因而未能出現(xiàn)生成Fe2O3所必需的氧化電位。Fe3O4在分界面上保持穩(wěn)定的整體相。從孔道進(jìn)入流動(dòng)介質(zhì)的鐵離子被氧化成Fe2O3沉積在外延Fe3O4層的里面和上面:
2Fe2++2H2O+1/2O2=Fe2O3+4H+
靠近鋼原始表面的Fe3O4,按反應(yīng)式可以生成Fe2O3,封閉了孔口,從而降低了擴(kuò)散和氧化速度。所反應(yīng)的結(jié)果是在鋼表面生成了致密穩(wěn)定的保護(hù)層,該膜具有很低的溶解度
2008年5月16—20日,機(jī)組給水AVT(O)處理,即只在精處理出口加氨,停加聯(lián)氨,進(jìn)行#3機(jī)組水汽品質(zhì)全面查定試驗(yàn),確定了機(jī)組的水汽品質(zhì)及其變化規(guī)律。查定試驗(yàn)的重點(diǎn)項(xiàng)目是凝結(jié)水、精處理出口水、給水、爐水和過熱蒸汽氫電導(dǎo)率、陰離子變化情況,以及水汽系統(tǒng)鐵、銅含量。
2008年5月21日9:30開始向除氧器下水管手動(dòng)加氧,控制加氧流量,維持初始加入氧量100 μg/L~300 μg/L。
5月21日9:30開始向精處理出口手動(dòng)加氧,維持初始加入氧量 50 μg/L~150 μg/L。
至5月26日加氧轉(zhuǎn)化完成。
給水pH值按8.85~8.95運(yùn)行
2008年5月27日9:00~5月31日9:00,調(diào)整精處理出口加氨量使混床后加氨凝結(jié)水電導(dǎo)率在~2.5 μS/cm,將給水的pH降至8.85~8.95。
給水pH值按8.75~8.85運(yùn)行5月31日9:00~現(xiàn)在,調(diào)整精處理出口加氨量使使混床后加氨凝結(jié)水電導(dǎo)率在~1.8 μS/cm,將省煤器入口給水的pH降至8.75~8.85。
表1 #3機(jī)2008年1—5月份AVT(O)處理工況給水鐵含量
表2 #3機(jī)2008年6—10月份OT處理工況給水鐵含量
圖1 給水加氧前后鐵含量對(duì)比圖
表3 #3機(jī)2008年1—5月份AVT(O)處理工況給水氫電導(dǎo)率
表4 #3機(jī)2008年6—10月份OT處理工況給水氫電導(dǎo)率
圖2 給水加氧前后氫電導(dǎo)率對(duì)比圖
2008年1—5月份#3機(jī)給水用氨水16.0 t,月平均3.2 t,2008年6—10月份用氨水8.0 t,月平均用量1.6 t;氨水用量明顯減少,如果實(shí)現(xiàn)氨水自動(dòng)加藥,氨水控制在指標(biāo)下限,還可以進(jìn)一步節(jié)約氨水用量。
圖3 給水系統(tǒng)加氧前后氨水用量對(duì)比
2008年1—5月份#3機(jī)再生混床次數(shù)36次,2008年6—10月份再生混床次數(shù)15次,再生次數(shù)減少,節(jié)約了再生用酸堿。
圖4 給水系統(tǒng)加氧前后混床再生次數(shù)對(duì)比
2008年1—5月份再生用酸32.4 t,用堿28.8 t,月平均用酸6.48 t,月平均用堿 5.76 t;2008 年 6—10 月份再生用酸 13.5 t,用堿12.0 t,月平均用酸2.70 t,月平均用堿2.40 t。
圖5 給水加氧前后精處理混床再生酸堿量對(duì)比
2008年1—5月份#3機(jī)精處理混床周期處理水量約7萬t,2008年6—10月份混床周期處理水量約16萬t。
圖6 給水系統(tǒng)加氧前后混床處理水量對(duì)比
加氧水處理技術(shù)已被認(rèn)為是目前最好的給水處理工況,具有其他水化學(xué)工況無法比擬的優(yōu)越性,主要表現(xiàn):給水含鐵量小,水汽質(zhì)量優(yōu)良,鍋爐結(jié)垢速度低,鍋爐酸洗周期可大幅度延長?;瘜W(xué)藥品用量大幅度減少,停用了被認(rèn)為可致癌的聯(lián)氨,減少酸堿廢液的排放,有利于環(huán)境保護(hù),運(yùn)行成本有明顯的降低等。2009年#3爐大修,可以通過爐管沉積量分析來進(jìn)一步論證加氧技術(shù)的優(yōu)越性。
(1)加氧處理對(duì)水質(zhì)要求高,化學(xué)在線表準(zhǔn)確與否很關(guān)鍵,建議加強(qiáng)維護(hù)并及時(shí)更換易損部件,氧表電極的使用壽命一般為一年,應(yīng)提前購買并及時(shí)更換。
(2)及時(shí)更換氫電導(dǎo)率失效陽樹脂,但高加出口給水和混床后凝結(jié)水氫電導(dǎo)率為加氧水質(zhì)控制信號(hào),其陽樹脂不能同時(shí)更換。
(3)給水加氧處理的同時(shí)還要加入少量的氨以控制給水pH值,并且給水的pH值控制范圍較窄,因此機(jī)組負(fù)荷變化時(shí)及時(shí)調(diào)節(jié)精處理出口的加氨量非常關(guān)鍵。目前,加氨方式為手動(dòng),化學(xué)精處理值班人員每2 h巡檢1次,根據(jù)混床后凝結(jié)水和給水pH值,調(diào)整加氨泵的行程,負(fù)荷變化時(shí)無法及時(shí)調(diào)整,建議將加氨方式改造為自動(dòng),化學(xué)運(yùn)行人員及時(shí)遠(yuǎn)操調(diào)節(jié)加氨量。
(4)由于機(jī)組加氧處理后不能加聯(lián)氨,今后機(jī)組停機(jī)保養(yǎng)采用加氨法(加氨調(diào)節(jié)pH值9.3~9.5)、充氮法、熱爐放水法、通干燥空氣或通壓縮干燥空氣法等方法進(jìn)行保養(yǎng)。