康長永，趙玄，賈亮

（濟寧中銀電化有限公司，山東濟寧272121）

氯化苯生產(chǎn)過程中三廢的產(chǎn)生與處理

康長永，趙玄，賈亮

（濟寧中銀電化有限公司，山東濟寧272121）

分析了氯化苯生產(chǎn)過程中“三廢”的產(chǎn)生途徑，并通過工藝優(yōu)化提出了合理的處理方法，實現(xiàn)了氯化苯生產(chǎn)過程的環(huán)保和節(jié)能。

氯化苯；三廢；環(huán)保；節(jié)能

氯化苯是目前氯堿生產(chǎn)系統(tǒng)平衡氯氣的重要耗氯產(chǎn)品，國內(nèi)傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法均采用三氯化鐵為催化劑，苯與氯氣在氯化塔中進行放熱反應(yīng)，酸性氯化液再經(jīng)過水洗、堿洗、分餾得到合格的氯化苯成品，同時伴有鹽酸、多氯苯等副酸產(chǎn)品。該生產(chǎn)工藝過程介質(zhì)復(fù)雜，腐蝕性較大，“三廢”的排放量大且都是含苯類的有害物質(zhì)，對人體及周圍環(huán)境影響很大，也是氯堿行業(yè)中比較大的污染源。

本文以實現(xiàn)“廢物減量化”和“廢物資源化”為目標，分析了三廢的來源及合理的處理方法，實現(xiàn)了氯化苯生產(chǎn)過程的清潔化和廢物的資源化，使廠區(qū)的生產(chǎn)環(huán)境得到顯著改善。

1 廢水的產(chǎn)生與處理

1.1 產(chǎn)生的廢水種類

在氯化苯生產(chǎn)過程中，廢水總量為每噸氯化苯產(chǎn)生0.2~0.6 t廢水，其中含苯200~2 500mg/L，含氯化苯100~500mg/L，含二氯苯微量，pH值為1.0~8.0。

（1）酸性氯化液水洗產(chǎn)生的廢水。因氯化苯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生一部分氯化氫，氯化液是酸性的，在后系統(tǒng)中必須進行清洗。在清洗過程中酸性氯化液中要加入相當于10%氯化液流量的水，進入水洗泵強制水洗，水洗后的氯化液進入水洗罐，經(jīng)沉淀分離，除去鹽酸和部分三氯化鐵，這部分廢水稱為酸性廢水[1]。

（2）中和廢水。酸性氯化液經(jīng)過水洗后除去了大部分的三氯化鐵和鹽酸，但是也夾帶了一部分的酸，所以，在水洗后的氯化液中加入質(zhì)量濃度為80~100 g/L的稀堿進行強制中和。中和后送入堿液分離罐進行沉淀分離，從底部放出的廢水進入回收液罐，回收液罐內(nèi)的廢水沉淀后產(chǎn)生中和廢水，每生產(chǎn)1 t成品氯化苯大約產(chǎn)生0.1m3中和廢水，其pH值為13.0~14.0。

（3）苯干燥器，中性氯化液干燥器底部排放的廢水。

（4）原料苯罐、回收苯罐、氯化液罐、氯化苯成品罐底部排放的廢水，減壓精餾所用真空泵的循環(huán)水。

（5）粗餾塔、精餾塔、二中塔的洗塔廢水。

1.2 廢水的處理

（1）將酸性氯化液水洗產(chǎn)生的廢水送到副產(chǎn)鹽酸工段，做成水洗酸，針對水洗酸成分復(fù)雜的特點，確定了分步對雜質(zhì)進行處理凈化的原則。首先，對含有的黑色固體懸浮物如碳化物、多氯苯等以石英砂為填料的過濾器進行過濾，運行一段時間后，過濾器阻力增大到一定程度，切換過濾器進行反洗操作，反洗出的水經(jīng)過中和曝氣處理，進一步除去廢水中的苯等有機物。經(jīng)過過濾后的水洗酸清澈透明，基本不含碳化物等固體雜質(zhì)，可滿足客戶的要求，直接出售。

（2）其余4種廢水中有機物成分為苯、氯化苯、二氯苯；無機成分為氫氧化鈉、氫氧化鐵、氯化鈉等。

將這4種廢水匯入中和崗位的污水池，通過泵將這些廢水打到廢水分離罐。廢水在分離罐中經(jīng)沉淀靜止分離，浮在上層的是苯液，通過分離罐上部的溢流管溢流進入水洗中和的回收系統(tǒng)，下面的廢水通過泵打入污水曝氣釜，利用蒸汽加熱分離出的苯蒸氣，通過全凝器冷凝后進入水洗中和工序進行回收利用。曝氣釜內(nèi)剩余的廢液利用位差排入錐形澄清桶內(nèi)，經(jīng)沉淀過濾后，澄清液達標排放，其余的廢渣液送往板框式壓濾機進行壓濾處理。

2 廢氣的產(chǎn)生與處理

2.1 廢氣的產(chǎn)生

在氯化苯生產(chǎn)中，每生產(chǎn)1 t氯化苯約排放六七立方米含苯、氯化苯、氯化氫等的廢氣，必須對其進行處理。排放的廢氣可分為以下3類。

（1）苯和氯氣反應(yīng)后期在副酸崗位吸收后排放的含游離氯尾氣。

（2）各個苯罐、氯化苯成品罐、氯化液罐、鹽酸罐及相關(guān)干燥器的排氣。

（3）粗餾塔、精餾塔、二中塔釜排放的疏水夾帶大量的水蒸氣。

2.2 廢氣的處理

（1）對含游離氯尾氣采用了在噴射泵下水中間罐再串聯(lián)1個廢氯吸收系統(tǒng)，用5%堿液對尾氯再吸收，較好地解決了氯化反應(yīng)后期的游離氯氣排放的問題。

（2）對各個貯罐的排氣采用了把多個苯或氯苯中間罐排氣管集中排放，再用尾氣冷凝器冷凝的方法，降低尾氣排放濃度。對鹽酸貯罐的酸性排氣采用集中排放，接入真空吸收系統(tǒng)，保持貯罐系統(tǒng)微負壓的辦法，徹底杜絕了酸霧的排放，大大改善了環(huán)境。

（3）如將粗餾塔、精餾塔、二中塔釜排出大量夾帶水蒸氣的疏水直接排放到地溝中，既污染環(huán)境又損耗能量，必須進行利用，可將這3部分的疏水集中后進入一個熱交換器用于對進粗餾塔的中性氯化液進行預(yù)熱，可節(jié)省大量的能量，又改善環(huán)境。

3 廢渣的產(chǎn)生與處理

氯化苯生產(chǎn)過程中的廢渣主要是堿洗廢水沉淀后形成的氯化殘渣和洗塔廢水殘渣。廢渣中含有少量的苯、一氯苯、二氯苯等有機物。

濟寧中銀電化有限公司對這些廢渣都采用板框式壓濾機進行壓濾處理，壓濾后的廢渣直接送鍋爐焚燒，大大提高了處理效果，同時也做到了廢渣的無公害處理。

［1］張文革．氯化苯生產(chǎn)中的三廢污染及其處理．化工生產(chǎn)與術(shù)，1998（1）：44

Formation and treating of"threewastes" in the production processof chlorinated benzene

KANGChang-yong，ZHAOXuan，JIA Liang
（Jining Zhongyin ElectrochemicalCO.，Ltd.，Jining272121，China）

This paper analyzes how"three waste"was formed in the production process of Chlorinated Benzene,and gives a reasonable treatingmethod to optimize the production process of Chlorinated Benzene tomake itenvironmentaland energy-efficient.

Chlorinated Benzene;"Threewaste";Environmentalprotection;Energy saving

book=21,ebook=61

TQ242.1

B

1009－1785(2012)06-0021-02

2012-03-25

康長永（1975年—），男，工程師，學(xué)士學(xué)位，現(xiàn)任濟寧中銀電化有限公司調(diào)度處處長。