王冬群馬金金胡寅俠吳華新
(慈溪市農(nóng)業(yè)監(jiān)測中心,浙江慈溪 315300)
浙江省慈溪市在2012年2~3月初經(jīng)歷了長達(dá)35 d的連續(xù)陰雨天氣,導(dǎo)致設(shè)施栽培的草莓灰霉病、白粉病發(fā)生比較嚴(yán)重。使用了較多農(nóng)藥的草莓種植戶非常擔(dān)心草莓的農(nóng)藥殘留問題。在結(jié)束陰雨天氣 3 d后,筆者對慈溪市的草莓樣品進(jìn)行了抽樣調(diào)查,了解草莓種植戶的農(nóng)藥實際使用情況和農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀,以掌握連續(xù)陰雨天氣對草莓質(zhì)量安全水平的影響。
以慈溪市設(shè)施栽培的草莓作為調(diào)查對象,于2012年3月初隨機(jī)抽樣檢測了3個鎮(zhèn)17家農(nóng)戶生產(chǎn)的上市前草莓樣品17批次。
按照NY/T 761-2008的方法測定敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、三唑磷、甲拌磷、毒死蜱、甲基對硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、水胺硫磷、磷胺、久效磷、百菌清、三唑酮、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、腐霉利、乙烯菌核利和三氯殺螨醇等25種農(nóng)藥的殘留量。所用儀器為Agilent公司生產(chǎn)的6890N氣相色譜儀和7890A氣相色譜儀,采用火焰光度檢測器(FPD)和微電子捕獲檢測器(μ-ECD)進(jìn)行測定。測定結(jié)果按照GB 2763-2005、NY 1500.13.3~41500.31.1~49.2-2008進(jìn)行判定。
由于農(nóng)藥的毒害作用與其進(jìn)入人體的絕對量有關(guān),因此評價水果安全以人體對水果的實際攝入量與其安全攝入量比較更為科學(xué)合理,用安全指數(shù)來評價水果中某種農(nóng)藥殘留對消費(fèi)者健康的影響(金征宇 等,2005)。
式中,C表示某種農(nóng)藥;EDIC為農(nóng)藥 C的實際攝入量估算值;R為水果中農(nóng)藥 C的殘留水平;F為水果的估計攝入量;E為水果的可食用部分因子;P為水果的加工處理因子;SIC為安全攝入量,采用每日允許攝入量(ADI);mb為人體平均質(zhì)量;f為安全攝入量的校正因子。
據(jù)張志恒等(2010)報道,2002年浙江省不同年齡、不同性別的人群中,水果消費(fèi)量最大值為 149.3 g·人-1·d-1。本試驗中,設(shè)F=149.3 g·人-1·d-1,E=1,P=1,mb=45.2 kg,f=1,R取該種農(nóng)藥在該試驗中的最大檢出值。
從GB 2763-2005中可查知,敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、三唑磷、甲拌磷、毒死蜱、甲基對硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、水胺硫磷、磷胺、久效磷、百菌清、三唑酮、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、腐霉利、乙烯菌核利和三氯殺螨醇的ADI值分別為 0.004、0.004、0.03、0.0005、0.001、0.0005、0.01、0.003、0.005、0.004、0.003、0.0005、0.0006、0.03、0.03、0.02、0.03、0.02、0.002、0.05、0.01、0.02、0.1、0.01、0.002 mg·kg-1。
危害物風(fēng)險系數(shù)是衡量一個危害物風(fēng)險程度大小最直觀的參數(shù),綜合考慮了危害物的超標(biāo)率或陽性檢出率、施檢頻率和其本身敏感性的影響,并能直觀而全面地反映出危害物在一段時間內(nèi)的風(fēng)險程度??梢圆捎梦:ξ镲L(fēng)險系數(shù)來評估水果中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險系數(shù)。
式中,P為該種農(nóng)藥殘留的超標(biāo)率;F為該種農(nóng)藥殘留的施檢頻率;S為該種農(nóng)藥殘留的敏感因子;a和b分別為響應(yīng)的權(quán)重系數(shù)。P和F均為在指定時間段內(nèi)的計算值,敏感因子S可根據(jù)當(dāng)前該危害物在國內(nèi)外食品安全上關(guān)注的敏感度和重要性進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。同時,式中P、F和S隨研究的時間區(qū)段呈動態(tài)變化,可根據(jù)具體情況采用長期風(fēng)險系數(shù)、中期風(fēng)險系數(shù)和短期風(fēng)險系數(shù)(金征宇 等,2005)。
在進(jìn)行草莓抽樣的同時,通過詢問種植戶、查看農(nóng)資倉庫和檢查田間使用過的農(nóng)藥袋等方式對種植戶在草莓上的農(nóng)藥使用情況進(jìn)行了解(表1)。17家種植戶不同程度的使用了20種藥物中的1種或幾種。通過簡單歸類,殺菌類農(nóng)藥有11種,主要用來防治灰霉病、白粉病等;殺蟲類農(nóng)藥6種,主要用于防治紅蜘蛛等;葉面肥3種,主要在草莓成熟期使用,用于提高草莓品質(zhì)。調(diào)查發(fā)現(xiàn),在草莓成熟階段腐霉利、百菌清使用頻率較高。
表1 草莓農(nóng)藥使用情況調(diào)查結(jié)果
農(nóng)藥殘留定量檢測結(jié)果表明(表 2),在25種農(nóng)藥中僅有4種被檢出,檢出率為16.0%。16個樣品有不同程度的農(nóng)藥殘留檢出,其中 4個樣品同時有 3種農(nóng)藥殘留檢出,10個樣品有2種農(nóng)藥殘留檢出,2個樣品有1種農(nóng)藥殘留檢出;1個樣品沒有任何農(nóng)藥殘留檢出,樣品農(nóng)藥檢出率為 94.1%。從農(nóng)藥檢出種類來看,3種農(nóng)藥為殺菌劑,1種為殺蟲劑。從農(nóng)藥檢出次數(shù)來看,百菌清檢出次數(shù)最多,在15個樣品中有檢出,殘留量在 0.0023~0.58 mg·kg-1之間;其次為腐霉利,在 14個樣品中有檢出,殘留量在 0.036~2.38 mg·kg-1之間;三唑酮在 4個樣品中有檢出,殘留量在0.0066~0.064 mg·kg-1之間;三氯殺螨醇僅在1個樣品中有檢出??梢姲倬?、腐霉利在草莓上使用比較普遍,但其殘留量普遍較低。
由于本試驗中敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、三唑磷、甲拌磷、毒死蜱、甲基對硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、水胺硫磷、磷胺、久效磷、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和乙烯菌核利等21種農(nóng)藥沒有檢出,所以未計算其安全指數(shù)。經(jīng)計算,百菌清、腐霉利、三唑酮、三氯殺螨醇的IFS值分別為0.063、0.078、0.007和0.081,值為0.057,都小于1,說明所監(jiān)測的這幾種農(nóng)藥在該時間段對草莓安全沒有明顯影響,其安全狀態(tài)均在可接受的范圍之內(nèi)。
表2 在草莓上有殘留檢出的4種農(nóng)藥的殘留量
本試驗采用短期風(fēng)險系數(shù)進(jìn)行分析。設(shè)定a=100,b=0.1,由于本試驗的數(shù)據(jù)來源于正常施檢,所以S=1,此時計算的結(jié)果若R<1.5,該危害物為低度風(fēng)險;1.5<R<2.5,該危害物為中度風(fēng)險;R>2.5,該危害物為高度風(fēng)險。經(jīng)過計算,百菌清、腐霉利、三唑酮和三氯殺螨醇的樣本超標(biāo)率均為0,風(fēng)險系數(shù)均為1.1,小于1.5,為低度風(fēng)險。
目前常用的標(biāo)準(zhǔn)有GB 2763-2005、GB 26130-2010、NY 5103-2002和NY/T 844-2010,對照標(biāo)準(zhǔn)發(fā)現(xiàn)這次抽樣檢測的草莓樣品都為合格(表3)。從這些標(biāo)準(zhǔn)對檢出的4種農(nóng)藥的限量要求來看,3個國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)僅對腐霉利在草莓上的使用做了限量規(guī)定,綠色食品標(biāo)準(zhǔn) NY/T 844-2010僅對百菌清在溫帶水果上做了限量規(guī)定,而無公害標(biāo)準(zhǔn)NY 5103-2002和其他農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)都沒有對4種農(nóng)藥在草莓上的使用做具體的限量要求。4大類標(biāo)準(zhǔn)都沒有對三氯殺螨醇和三唑酮在草莓上的殘留限量做具體的規(guī)定。
表3 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對草莓中檢出的4種農(nóng)藥的限量要求
從本次抽樣檢測結(jié)果來看,在草莓中沒有擬除蟲菊酯類、有機(jī)磷類農(nóng)藥檢出,與農(nóng)藥使用調(diào)查結(jié)果基本吻合。從農(nóng)藥殘留檢出的情況看,主要有 4種農(nóng)藥,盡管連續(xù)陰雨天氣導(dǎo)致樣品的農(nóng)藥檢出率較高,但樣品中農(nóng)藥殘留量都較低,樣品合格率為100.0%。通過抽樣檢測發(fā)現(xiàn),慈溪市的草莓種植戶科學(xué)用藥意識明顯增強(qiáng),均知道在使用農(nóng)藥后要過一段時間才能進(jìn)行采摘。因為草莓是設(shè)施栽培,通風(fēng)條件不好,農(nóng)藥的消解基本上靠自然降解。因此,農(nóng)藥的安全間隔期相比露地有一定程度的延長。目前在草莓設(shè)施栽培條件下還不能完全不使用農(nóng)藥控制菌類病害的情況下,做到農(nóng)藥的安全使用間隔期顯得尤為重要。
從農(nóng)藥殘留安全指數(shù)評價結(jié)果來看,本試驗所檢測的25種農(nóng)藥在該時間段對草莓安全沒有明顯影響,其安全狀態(tài)均在可接受的范圍內(nèi)??梢娺@25種農(nóng)藥都不是影響慈溪市草莓質(zhì)量安全的主要因素。從風(fēng)險系數(shù)分析結(jié)果來看,也進(jìn)一步確定慈溪市草莓在農(nóng)藥殘留方面是低風(fēng)險的,是安全的,可以放心食用。但利用安全指數(shù)來進(jìn)行風(fēng)險評估目前尚在起步階段,缺少一些基礎(chǔ)的權(quán)威調(diào)查數(shù)據(jù),特別是單一食品品種的單人日均消費(fèi)量缺失給風(fēng)險評估結(jié)果的有效性帶來了一定的不確定性。對照國家的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),一些農(nóng)藥在草莓上沒有相關(guān)的明確的限量標(biāo)準(zhǔn)。因此,根據(jù)農(nóng)藥的實際使用情況更新相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)勢在必行。由于我國地域廣闊,同一品種在不同地區(qū)的用藥習(xí)慣差異很大,造成標(biāo)準(zhǔn)在制定時很難對所有使用的農(nóng)藥進(jìn)行全覆蓋,這就要求相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)制定者在今后的標(biāo)準(zhǔn)修訂過程中進(jìn)一步完善。
從調(diào)查得到的農(nóng)藥種類來看,只有 4種農(nóng)藥有不同程度的檢出。由于種種原因,至今仍有不少農(nóng)藥未開展常規(guī)檢測。作為縣級基層農(nóng)產(chǎn)品檢測機(jī)構(gòu),具有隨時了解農(nóng)藥實際使用情況獨特的地緣優(yōu)勢,因此根據(jù)農(nóng)戶的農(nóng)藥實際使用情況確定農(nóng)藥監(jiān)測種類,提高檢測的針對性具有一定的現(xiàn)實性,并在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全越來越被重視的今天顯得越來越重要。
金征宇,胥傳來,謝正軍.2005.食品安全導(dǎo)論.北京:化學(xué)工業(yè)出版社:75-82,255-257.
張志恒,袁玉偉,王強(qiáng),王小驪,葉雪珠,楊桂玲.2010.浙江居民毒死蜱和氯氰菊酯的長期膳食暴露與風(fēng)險評估.農(nóng)藥學(xué)學(xué)報,12(3):335-343.