王國(guó)蓉

(望亭發(fā)電廠，江蘇 蘇州 215155)

0 引言

隨著高參數(shù)、大容量機(jī)組的大量投產(chǎn)使用，抗燃油越來越普遍地應(yīng)用在電液控制(EHC)系統(tǒng)中，對(duì)抗燃油油質(zhì)的監(jiān)督檢測(cè)也成為化學(xué)監(jiān)督的重要組成部分。EHC高壓抗燃油屬于磷酸酯抗燃油，作為一種合成的液壓油，它的某些特性與礦物油截然不同。EHC高壓抗燃油與礦物油相比，具有難燃燒的特點(diǎn)，但同時(shí)具有毒性較高，熱安定性、水解安定性較差的缺點(diǎn)。正因?yàn)槿绱耍谷加驮谶\(yùn)行中出現(xiàn)劣化是必然的，具體表現(xiàn)為酸值上升、電阻率下降和含水量升高。為保證抗燃油的正常工作，延長(zhǎng)抗燃油的使用壽命，運(yùn)行中的維護(hù)及處理就顯得極為重要。

1 望亭發(fā)電廠抗燃油劣化的過程

望亭發(fā)電廠#1，#11機(jī)組使用的抗燃油都是荷蘭AKZO NOBEL公司生產(chǎn)的FYRQUEL EHC高壓抗燃油。

#11機(jī)組抗燃油是在1997年4月機(jī)組投運(yùn)時(shí)加入的，經(jīng)過多年的運(yùn)行，酸值逐步上升(當(dāng)時(shí)指標(biāo)為≤0．20mgKOH/g)，電阻率逐步下降(當(dāng)時(shí)指標(biāo)為≥5．0×109Ω·cm)。在2006年4月機(jī)組大修前，酸值為 0．34 mgKOH/g，電阻率為 1．21 ×109Ω·cm，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了運(yùn)行中的指標(biāo)，為此，大修期間進(jìn)行了同油種的換油工作。換油3個(gè)月后酸值為0．09mgKOH/g。此后，酸值上升速度較快，換油7個(gè)月后已達(dá)到0．27mgKOH/g(超標(biāo))并穩(wěn)定在此范圍。2007年2月17日，硅藻土吸附濾芯到廠后，更換了濾芯，但情況仍未好轉(zhuǎn)，從4月起電阻率和泡沫特性也開始超標(biāo)。7月5日，酸值升至 0．30 mgKOH/g，30 日升至 0．31mgKOH/g。在酸值升高的同時(shí)，濾芯失效也趨于頻繁。EHC系統(tǒng)主泵出口過濾器濾芯，在油質(zhì)正常時(shí)一般半年更換一次，而從2007年5月到8月，短短3個(gè)月就更換了6個(gè)濾芯。在整個(gè)過程中，水分均在合格范圍內(nèi)。

#1機(jī)組抗燃油是在2005年9月機(jī)組投運(yùn)時(shí)加入的，2006年7月4日酸值為0．06mgKOH/g，9月11日的酸值為0．14mgKOH/g，到11月8日酸值已升高到0．22mgKOH/g(超標(biāo))。2007年4月25日更換了進(jìn)口硅藻土吸附濾芯，酸值仍升至0．31 mgKOH/g，電阻率也開始超標(biāo)。7月5日，經(jīng)華東電力科學(xué)研究院和望亭發(fā)電廠同時(shí)測(cè)定，酸值已升到0．45mgKOH/g。再次更換濾芯，7月30日酸值仍為0．44mgKOH/g，居高不下。在整個(gè)過程中，水分均在合格范圍內(nèi)。

2 處理的措施及效果

抗燃油的電阻率、酸值超標(biāo)，顯示系統(tǒng)中抗燃油已經(jīng)嚴(yán)重劣化，可能引起電化學(xué)腐蝕使伺服閥泄漏失效，影響機(jī)組的安全運(yùn)行。為解決這些問題，望亭發(fā)電廠與Pall公司共同分析抗燃油劣化的原因，討論解決方案。在酸值如此高的情況下，盲目投用離子交換濾油機(jī)處理會(huì)產(chǎn)生大量的水，對(duì)設(shè)備會(huì)造成更大的危害，可采用的應(yīng)急辦法:用新油更換EHC系統(tǒng)中的部分油，將酸值降至0．30mgKOH/g以下，再投運(yùn)離子交換濾油機(jī)(其后串聯(lián)1臺(tái)真空脫水濾油機(jī)脫水)。

2007年8月8 日夜班，#1機(jī)組利用調(diào)停的機(jī)會(huì)更換了2桶新油，抗燃油酸值降至0．23mgKOH/g，水分為0．05%。但9月5日酸值又回升到0．29 mgKOH/g，水分為0．08%。與此同時(shí)，換下的高酸值、低電阻率抗燃油通過離子交換濾油機(jī)1周的間斷濾油，用了1個(gè)陰離子交換濾芯，酸值從0．44 mgKOH/g降至 0．20 mgKOH/g，水分卻從 0．06%(指標(biāo)為≤0．10%)升到0．13%。

因機(jī)組不能停機(jī)換油，8月18日開始對(duì)#11機(jī)組抗燃油進(jìn)行了離子交換濾油處理。為了保證機(jī)組的安全運(yùn)行，只能通過控制離子交換濾油機(jī)的投運(yùn)時(shí)間來控制濾油時(shí)產(chǎn)生的水分。但投用的當(dāng)天，由于濾油機(jī)的出力較大，而且出油直接從油箱頂部向底部沖入，使油箱底部沉淀的雜質(zhì)翻出，造成抗燃油泵濾芯堵塞。經(jīng)過16 d的間斷濾油處理，酸值從0．39mg KOH/g 降 至 0．26 mgKOH/g，水 分 為0．14%，去酸值陰離子交換濾芯用了3個(gè)，脫水濾芯用了12個(gè)。處理情況見表1。

表1 #11機(jī)組抗燃油離子交換濾油處理情況(2007年)

由于用離子交換濾油機(jī)處理酸值、電阻率會(huì)產(chǎn)生大量的水，而水分超標(biāo)又會(huì)加快抗燃油的劣化，影響酸值、電阻率等指標(biāo)，望亭發(fā)電廠廠部決定停止處理。經(jīng)調(diào)研后，選擇了西安熱工研究院有限公司專門針對(duì)抗燃油電阻率和酸值超標(biāo)問題而研發(fā)的新型抗燃油再生用強(qiáng)極性吸附裝置。

2007年9月9 日，強(qiáng)極性吸附再生裝置到貨，12日開始對(duì)#1機(jī)組的抗燃油進(jìn)行連續(xù)不間斷濾油。經(jīng)過10 h處理，酸值由原來的0．29mgKOH/g降到 0．05 mgKOH/g，水分由原來的 0．13% 降到0．09%。后經(jīng)過間斷濾油，到 10月4日，酸值為0．016mgKOH/g、水分為0．017%、顆粒度為3 級(jí)(指標(biāo)≤6級(jí))，電阻率也由2．40×109Ω·cm升高到4．19×1010Ω·cm，全部合格。

9月13日，用強(qiáng)極性吸附再生裝置對(duì)#11機(jī)組抗燃油進(jìn)行處理。經(jīng)過間斷濾油，到9月19日，酸值由原來的 0．26mgKOH/g 降到 0．09mgKOH/g，水分由0．12%降到 0．07%，電阻率也由處理前的2．00×109Ω·cm 上升到2．40×109Ω·cm，處理效果明顯。在處理過程中，仍存在大量懸浮物以及主泵出口過濾器濾芯更換頻繁的問題未能得到解決。為此，在10月2日停機(jī)消缺期間更換了#11機(jī)組的抗燃油，同時(shí)對(duì)#11機(jī)組高調(diào)油動(dòng)機(jī)處進(jìn)行了保溫和加固處理。

3 抗燃油劣化原因及處理的分析與討論

事后認(rèn)真查閱了有關(guān)資料，以期找到處理抗燃油劣化的有效方法，從源頭上遏制抗燃油的劣化。影響抗燃油劣化的因素有溫度、金屬雜質(zhì)和水分等。某實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)顯示:影響Fyrque EHC(AKZO公司)的主要因素是溫度，其次是金屬雜質(zhì)，水分對(duì)其影響最弱。

3．1 溫度對(duì)抗燃油劣化的影響

溫度對(duì)抗燃油劣化的影響主要有2個(gè)方面。首先是熱老化加速氧化反應(yīng)，有資料顯示，溫度每提高8℃，抗燃油的氧化速度加快1倍?？谷加捅谎趸?，會(huì)產(chǎn)生極性物質(zhì)醌，醌不易被除去，隨著其含量的增加，抗燃油顏色不斷加深，電阻率不斷下降。其次是熱分解。

3．2 金屬及密封材料對(duì)油質(zhì)的影響

在基建過程或油系統(tǒng)檢修時(shí)，總會(huì)有部分殘存物(如焊渣、金屬銹蝕物等)難以徹底去除，焊渣及金屬銹蝕物會(huì)對(duì)油的劣化反應(yīng)起到催化作用?？谷加妥鳛橐环N酯，其在催化劑(金屬銹蝕物及焊渣)的作用下可部分分解。同時(shí)，抗燃油甚至能直接與某些金屬物發(fā)生作用(如抗燃油可以直接侵蝕與其接觸的金屬鉻(或鍍鉻)的管路系統(tǒng))，這種侵蝕作用又會(huì)增加油中雜質(zhì)含量，促進(jìn)油的劣化。

由于抗燃油的溶劑效應(yīng)，它會(huì)溶解與其相容性差的物質(zhì)(如皮囊的破損物、不適當(dāng)?shù)拿芊庖r墊等)，這種溶解物與油相互作用勢(shì)必會(huì)改變油的理化性質(zhì)，促進(jìn)劣化，在油質(zhì)監(jiān)測(cè)時(shí)表現(xiàn)為酸值增大、電阻率下降和起泡傾向增加。

3．3 水解

由于抗燃油的密度為1．13 g/cm3(20℃)，大于水的密度，故進(jìn)入油箱的水分難以排出，從而加速了油品的劣化，酸值也逐漸升高。

從此次望亭發(fā)電廠抗燃油劣化的情況看，整個(gè)過程中油中水分均未超標(biāo)，故水解不是該油質(zhì)劣化的主要原因。

3．4 在線再生裝置未真正起到作用

抗燃油在機(jī)組運(yùn)行過程中，受溫度、壓力、水分和空氣的共同作用會(huì)發(fā)生氧化和水解等類型的化學(xué)反應(yīng)，生成酸性和膠質(zhì)的劣化產(chǎn)物，進(jìn)而形成油泥等，使油的酸值升高。有數(shù)據(jù)表明，磷酸酯在約14MPa壓力下以130 L/min流速通過伺服閥，油溫可升高20℃，而抗燃油的電阻率可從20℃時(shí)的1．20×109Ω·cm降到90℃時(shí)的6．00×108Ω·cm。另外，抗燃油中的苯類物質(zhì)會(huì)氧化生成醌類物質(zhì)，隨著醌類物質(zhì)量的不斷積累，油的顏色會(huì)逐漸加深，由于這些醌類物質(zhì)對(duì)油的電阻率有影響，所以，隨著油的顏色不斷加深，油的電阻率也會(huì)逐漸降低。

在機(jī)組中安裝油再生裝置的目的是及時(shí)除去油中的各種劣化產(chǎn)物，保證油質(zhì)的各項(xiàng)指標(biāo)運(yùn)行正常。硅藻土再生裝置起再生作用的是硅藻土吸附劑，然而由于硅藻土具有微孔孔徑太大(50～80 cm)和無極性吸附(吸附選擇性差)性能等缺陷，所以，硅藻土的再生功能較弱，僅能控制正常運(yùn)行油的酸值，當(dāng)油質(zhì)劣化后，產(chǎn)生的酸性物質(zhì)增多，酸值就難以控制。同時(shí)，由于硅藻土中的Mg2+，Ca2+能與油中的劣化產(chǎn)物反應(yīng)生成金屬鹽，產(chǎn)生凝膠狀析出物，造成濾芯頻繁失效。

4 經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)

(1)對(duì)于AKZO NOBEL公司生產(chǎn)的FYRQUEL EHC高壓抗燃油，溫度是引起其劣化的最主要因素，應(yīng)避免出現(xiàn)油系統(tǒng)局部過熱或油溫過高的現(xiàn)象。

(2)抗燃油是一種磷酸酯，它能遇水發(fā)生水解反應(yīng)生成酚和羧酸，生成的羧酸反過來可作為水解反應(yīng)的催化劑。抗燃油在運(yùn)行時(shí)基本上為密封狀態(tài)，為防止水分滲入，應(yīng)在油箱頂部裝入干燥劑。一般情況下，水分的來源主要是空氣中的潮氣，如油箱蓋密封不嚴(yán)，干燥劑失效，水分可通過油箱頂滲入。所以，要經(jīng)常檢查、更換呼吸過濾器中的干燥劑，或選擇更有效的防潮填充劑，防止空氣中的水分進(jìn)入抗燃油而引起油質(zhì)劣化。

(3)加強(qiáng)再生裝置的運(yùn)行管理。對(duì)于運(yùn)行中的抗燃油，應(yīng)做到機(jī)組運(yùn)行時(shí)再生裝置連續(xù)投入，機(jī)組停、備用時(shí)再生裝置定期投入，以免機(jī)組停運(yùn)后油箱冷卻產(chǎn)生凝結(jié)水而導(dǎo)致抗燃油水解。吸附劑在使用前應(yīng)確保其干燥，因?yàn)槌睗竦奈絼?huì)向油中釋放水分，加快油的水解。

(4)由于硅藻土本身具有微孔孔徑大、無極性吸附、含有害的金屬離子等缺點(diǎn)，可以考慮把再生裝置中的吸附劑換成活性氧化鋁或801吸附劑，從而強(qiáng)化在線再生裝置的效果。

(5)當(dāng)油質(zhì)劣化時(shí)，采取切實(shí)可行的處理措施是首選，部分換油的措施并不可取，因?yàn)榱踊偷乃嵝粤踊a(chǎn)物會(huì)對(duì)新油產(chǎn)生催化劣化作用，從而使油質(zhì)迅速劣化而無法達(dá)到預(yù)期目的。

(6)堅(jiān)持預(yù)防為主，處理為輔的原則。由于硅藻土的再生功能較弱，僅能控制正常運(yùn)行油的酸值，當(dāng)油質(zhì)劣化后，產(chǎn)生的酸性物質(zhì)增多，酸值就難以控制。應(yīng)該控制抗燃油酸值在0．10mgKOH/g以下，避免酸值過高而難以處理。

(7)做好新抗燃油的驗(yàn)收工作，加強(qiáng)油質(zhì)的監(jiān)督工作，杜絕因監(jiān)督工作不到位而發(fā)生油質(zhì)的嚴(yán)重劣化。

(8)加強(qiáng)抗燃油系統(tǒng)的維護(hù)，特別是檢修后要保證其清潔，防止因系統(tǒng)內(nèi)存在雜質(zhì)而加速油質(zhì)劣化。

5 加強(qiáng)抗燃油日常監(jiān)督管理的措施

為保證抗燃油在運(yùn)行中的品質(zhì)處于可控、在控狀態(tài)，采取了適當(dāng)?shù)拇胧┎?yán)格執(zhí)行，使得抗燃油系統(tǒng)自2008年后未再發(fā)生過嚴(yán)重的異常情況。

5．1 設(shè)備采取的措施

(1)要求相關(guān)專業(yè)認(rèn)真檢查系統(tǒng)，防止油系統(tǒng)與高溫部件、管道接觸，對(duì)于有超溫現(xiàn)象的機(jī)組，應(yīng)在檢修時(shí)安排解決，避免因超溫而加速油質(zhì)劣化。

(2)改進(jìn)抗燃油油箱。沒有呼吸器的增設(shè)呼吸器，有呼吸器無法放干燥劑的改型后增放變色干燥劑，以免空氣中的水分進(jìn)入抗燃油。

(3)抗燃油系統(tǒng)檢修時(shí)，要保證系統(tǒng)清潔，防止雜質(zhì)催化抗燃油的劣化。嚴(yán)禁使用汽油及含氯較高的溶劑清洗，充油前要用同種抗燃油進(jìn)行循環(huán)沖洗，檢查合格后再正式進(jìn)油。

(4)在條件允許的情況下，安裝在線強(qiáng)極性吸附再生裝置。

5．2 管理措施

(1)頒發(fā)技術(shù)通知，及時(shí)執(zhí)行DL/T 571—2007《電廠用磷酸酯抗燃油運(yùn)行與維護(hù)導(dǎo)則》，嚴(yán)格按周期進(jìn)行油質(zhì)檢測(cè)，在油質(zhì)出現(xiàn)劣化趨勢(shì)時(shí)，相應(yīng)縮短監(jiān)督周期。

(2)實(shí)行油質(zhì)異常處理通知單制度，由化學(xué)專業(yè)人員、生產(chǎn)技術(shù)部、總工三級(jí)簽字確認(rèn)處理意見及完成時(shí)間后交相關(guān)專業(yè)人員，督促其及時(shí)處理。

(3)嚴(yán)格做好新油及備用油的質(zhì)量檢測(cè)、把關(guān)。(4)做好檢修時(shí)的抗燃油系統(tǒng)驗(yàn)收。

(5)堅(jiān)決貫徹以防為主的理念，油質(zhì)一旦有劣化趨勢(shì)，迅速采取有效措施進(jìn)行處理，避免油質(zhì)嚴(yán)重劣化而使處理事倍功半。

6 取得的效果

采取以上措施后，望亭發(fā)電廠抗燃油品質(zhì)得到了有效的控制，油質(zhì)合格率大幅度提高。其中，安裝了在線強(qiáng)極性吸附再生裝置的#1機(jī)組抗燃油油質(zhì)合格率達(dá)到100%，其他未安裝在線強(qiáng)極性吸附再生裝置的機(jī)組，雖然偶有超標(biāo)現(xiàn)象，但因?yàn)椴扇〉拇胧┘皶r(shí)、有效，都能在短時(shí)間內(nèi)處理合格，為抗燃油系統(tǒng)的安全運(yùn)行提供了強(qiáng)有力的保障。

［1］DL/T 571—2007，電廠用磷酸酯抗燃油運(yùn)行與維護(hù)導(dǎo)則［J］．