楊凱凱，商 建，杜軍輝，劉 峰

(山東農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院農(nóng)藥毒理及應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東泰安 271018)

1 材料與方法

1.1 儀器 高效液相色譜儀(Agilent 1200)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(BUCHI)R－210，回旋式震蕩器(江蘇太倉(cāng)THZ－22)，循環(huán)水多用真空泵(上海瀘西分析儀器廠 SHZ－3)，超聲波清洗儀(尾山市超聲儀器有限公司KQ－500DE)，布氏漏斗等。

試劑:甲醇(色譜純，天津市永大化學(xué)試劑有限公司)，阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)品(B1a＞93%，購(gòu)自中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)試劑網(wǎng))

藥劑:2%微囊懸浮劑，1.8%乳油，2%顆粒劑(藥劑均為本實(shí)驗(yàn)室自制，符合國(guó)家質(zhì)量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn))。

1.2 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn) 按一次施藥多次取樣的方法進(jìn)行。阿維菌素乳油、微囊懸浮劑、顆粒劑分別進(jìn)行5 mg·kg－1和20 mg·kg－1的毒土處理(土壤采自山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，壤土，過40目篩，自然風(fēng)干)，總共6個(gè)處理，每個(gè)處理重復(fù)3 次。25 ℃條件下放置，分別于施藥后 1、3、5、10、15、20、30、45、60、80、100 d 采取土樣進(jìn)行檢測(cè)。

1.3 分析方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 準(zhǔn)確稱取阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)品(精確至0.000 1 g)配制成10.0 mg/L甲醇貯備液，于－4℃冰箱中備用。

1.3.2 樣品的提取 稱取土樣20 g于100 mL錐形瓶中，加入40 mL甲醇，于超聲波清洗器中振蕩提取30 min，200 r/min回旋式震蕩器振蕩提取2 h，經(jīng)布氏漏斗抽濾，用20 mL甲醇洗滌殘?jiān)?。濾液在32℃左右減壓濃縮近干，10 mL容量瓶定容，轉(zhuǎn)移至5 mL刻度試管內(nèi)，高效液相測(cè)定。

1.3.3 色譜條件 色譜柱C18不銹鋼柱(250 mm×4.6 mm，5 μm);流動(dòng)相為甲醇:水=90:10;流速為1.0 mL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)245 nm;進(jìn)樣量10 μL;柱溫室溫;外標(biāo)法(峰面積)定量。

1.4 數(shù)據(jù)處理

所得數(shù)據(jù)用Excel進(jìn)行分析檢驗(yàn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 保留時(shí)間

在上述色譜條件下阿維菌素B1a保留時(shí)間為10.362 min。圖1，圖2分別為溶劑甲醇圖和阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖。

圖1 溶劑甲醇圖Fig.1 Figure solvent methanol

圖2 阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖Fig.2 Avermectin standard solution chromatogram

2.2 最低檢出濃度、準(zhǔn)確度與精密度

2.2.1 線性關(guān)系的確定 定量移取100.0 mg/L標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用甲醇梯度稀釋配得0.10、0.50、1.00、5.00、10.00、50.00 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣10 μL液相色譜測(cè)定，以阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖3。其標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=20.122x－0.3226，R2=0.9998。阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度在0.10～50.00 mg/L范圍內(nèi)，其含量與峰面積有良好的線性關(guān)系。

2.2.2 最低檢出濃度 在上述樣品處理方法及色譜操作條件下，以信噪比S/N=3計(jì)，測(cè)得阿維菌素在土壤中的最低檢出濃度為0.001 mg/kg，最低檢出量為1.0×10－10g。

2.2.3 準(zhǔn)確度與精密度 在未施藥的空白土壤樣品中分別添加不同劑型的阿維菌素，進(jìn)行5、20 mg·kg－12個(gè)濃度的添加回收率試驗(yàn)，每個(gè)濃度重復(fù)2次，按上述方法進(jìn)行提取、濃縮、凈化和高效液相色譜分析，計(jì)算樣品的添加回收率。三種劑型阿維菌素樣品的平均回收率為:83.3% ～109.6%，變異系數(shù)為1.46% ～4.30%。

圖3 標(biāo)準(zhǔn)曲線圖Fig.3 Standard curve

2.3 阿維菌素在土壤中的消解動(dòng)態(tài)

三種劑型的阿維菌素在土壤中的消解動(dòng)態(tài)均符合一級(jí)降解動(dòng)力學(xué)。前期消解速率快于后期，后期降解逐漸緩慢，其中阿維菌素乳油最為明顯。阿維菌素在土壤中的降解與劑型有密切的聯(lián)系，微囊懸浮劑明顯慢于顆粒劑、乳油，持效期長(zhǎng)，這可能是由于其制備方法、基本性質(zhì)的不同導(dǎo)致其降解特性存在著一定的差異。另外阿維菌素在土壤中的降解還與初始濃度有關(guān)，微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油5 mg·kg－1的消解速率均較快于20 mg·kg－1，高濃度對(duì)降解速率表現(xiàn)出一定的抑制作用(圖4，圖5)。阿維菌素微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油在土壤中的降解性見表1，5 mg·kg－1的阿維菌素微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油在土壤中的降解半衰期分別為88.86 d，57.76 d，22.14 d;20 mg·kg－1的阿維菌素微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油在土壤中的降解半衰期分別為157.52 d，111.79 d，82.51 d。

表1 阿維菌素在土壤中的消解動(dòng)態(tài)Table 1 Avermectin in soil degradation dynamics

3 結(jié)論與討論

通過本文的研究可以得出:

(1)檢測(cè)波長(zhǎng):245 nm;流動(dòng)相，甲醇:水=90:10;甲醇作為溶劑，可滿足阿維菌素殘留的檢測(cè)要求。

(2)相同濃度阿維菌素的不同劑型，在土壤中的降解速率不同，微囊懸浮劑的降解速率明顯低于顆粒劑和乳油。

(3)微囊懸浮劑在適當(dāng)條件下將農(nóng)藥緩慢釋放出來，與傳統(tǒng)的顆粒劑、乳油相比，具有持效期長(zhǎng)、安全性高、環(huán)境污染小、有效利用率高等優(yōu)點(diǎn)［9］。(4)阿維菌素三種劑型的環(huán)境行為各異，具有不同的降解特性，因此使用過程中掌握合理的施藥方式，提高阿維菌素利用率并降低其對(duì)環(huán)境的危害，最大限度的發(fā)揮不同劑型的作用。(5)為了全面評(píng)價(jià)阿維菌素的環(huán)境行為及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，有必要深入研究其在土壤中的吸附、移動(dòng)特性和其降解產(chǎn)物在環(huán)境中的歸趨、生態(tài)毒性［10－11］。

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