黃小文, 漆 亮, 劉瑩瑩, 王怡昌

(1. 中國(guó)科學(xué)院 地球化學(xué)研究所 礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 貴州 貴陽(yáng) 550002; 2. 中國(guó)科學(xué)院 研究生院, 北京100049)

0 引 言

Re-Os同位素體系是研究金屬礦床年代學(xué)和示蹤成礦物質(zhì)來(lái)源的有力工具[1–4]。輝鉬礦由于 Re含量高和普通Os含量低, 因而已成為一些熱液礦床中Re-Os定年的主要礦物, 并日趨成熟。但是, 并不是所有熱液礦床中都含有輝鉬礦, 而黃鐵礦、磁黃鐵礦、黃銅礦等其他普通硫化物則較為普遍。因此, 這些普通硫化物的Re-Os定年方法為金屬礦床的年代學(xué)以及成礦物質(zhì)來(lái)源研究提供了一些新的思路, 該定年方法已成功應(yīng)用于各種類(lèi)型的礦床[5–13]。黃鐵礦 Re-Os定年方法在國(guó)內(nèi)起步較晚[14], 一些學(xué)者對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn)[15–19], 使其不斷完善。但是關(guān)于黃鐵礦溶樣條件的研究報(bào)道則較少[20]。本文擬從溶樣溫度、溶樣酸介質(zhì)和溶樣時(shí)間的角度, 初步探討溶樣條件對(duì)Re、Os測(cè)定結(jié)果的影響, 并探討Fe3+濃度對(duì)陰離子交換分離Re的回收率影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

測(cè)試工作在中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行, 儀器型號(hào)為 PE Elan DRC-e ICP-MS。4% HNO3溶液中的Re和Os的儀器背景值通常小于10 計(jì)數(shù)/s。儀器靈敏度通常調(diào)整為1 ng/mL115In信號(hào)強(qiáng)度大于40000 計(jì)數(shù)/s, 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD%)通常小于 2%。為了避免測(cè)定 Os時(shí)嚴(yán)重的記憶效應(yīng), 本實(shí)驗(yàn)采用霧化器自吸進(jìn)樣,這樣可以縮短進(jìn)樣管道, 與自動(dòng)進(jìn)樣相比其記憶效應(yīng)明顯降低。儀器工作參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 儀器工作參數(shù)Table 1 Instrumental operating parameters

1.2 主要試劑及溶液

HCl: 實(shí)驗(yàn)用HCl通過(guò)亞沸蒸餾提純。

HNO3: 將2000 mL市售分析純HNO3放入3000 mL玻璃燒杯中, 加入 20 mL H2O2, 加熱至沸, 通入凈化的空氣, 蒸餾約2 h以完全去除Os[21], 最后利用石英亞沸蒸餾純化。

同位素稀釋劑:185Re和190Os稀釋劑工作溶液的濃度分別為61.09 ng/g Re和1.34 ng/g Os, 它們的同位素豐度分別為185Re 94.36%,187Re 5.64%,187Os 0.014%,188Os 0.055%,189Os 3.57%,190Os 91.53%,192Os 4.82%。

Re 標(biāo)準(zhǔn)溶液: ～10 μg/g。

Os吸收液: 5% HCl溶液, Ir的含量約為30 ng/g,用于Os的質(zhì)量歧視校正。

陰離子交換樹(shù)脂: AG l-X8 (200～400目, Biorad)。

H2O2: 30%, 分析純, 上海桃浦化工廠。

FeCl3·6H2O: 分析純。

NH3·H2O: 25%～28%, 分析純。

實(shí)驗(yàn)用水為Millipore 18 M?·cm。

1.3 實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)用卡洛斯管長(zhǎng)約225 mm, 內(nèi)徑26 mm, 外徑30 mm, 內(nèi)部容積約120 mL, 實(shí)驗(yàn)前用60%的王水加熱煮5 h, 蒸餾水清洗干凈后加熱到560 , ℃保持約8 h后退火。

實(shí)驗(yàn)用不銹鋼套和Os蒸餾裝置如文獻(xiàn)[18]所述,自行設(shè)計(jì)的高壓釜內(nèi)部體積約為300 mL, 實(shí)驗(yàn)時(shí)加入100 mL左右的水, 以防止卡洛斯管爆炸。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

溶樣條件實(shí)驗(yàn): 準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5 g左右的黃鐵礦粉末于卡洛斯管中, 在冰水浴中加入適量的185Re、190Os稀釋劑及冷卻的 HNO3或者 HCl和冷卻的HNO3, 迅速用煤氣-氧氣焰封管, 然后裝入不銹鋼套(溶樣溫度為200 ℃和220 ℃時(shí)裝入高壓釜, 以防止爆炸)中在烘箱中加熱分解一定時(shí)間。取出冷卻至室溫后, 將卡洛斯管放入冰箱冷凍約2 h, 然后將其打開(kāi), 加入約15 mL水, 進(jìn)行Os的蒸餾。在蒸餾過(guò)程中加入約5 mL H2O2, 提高Os的蒸餾效率。蒸出的OsO4用置于冰水浴中的5% HCl吸收, 吸收液直接用于 ICP-MS測(cè)試。將蒸餾后的殘余溶液轉(zhuǎn)移至50 mL燒杯中蒸干, 轉(zhuǎn)化為2 mol/L HCl介質(zhì)后用陰離子交換柱進(jìn)行Re的分離。樹(shù)脂先用2 mol/L HCl進(jìn)行平衡, 再倒入溶液, 交換完成后用 15 mL 2 mol/L HCl淋洗雜質(zhì)元素, 最后用 20 mL 9 moL/L HNO3洗脫Re。將洗脫液蒸干, 最后用5% HNO3溶解并定容至2～3 mL, 待測(cè)。更加詳盡的分析方法請(qǐng)參見(jiàn)文獻(xiàn)[18]。

Fe3+濃度對(duì)陰離子交換Re效率影響實(shí)驗(yàn): 取適量的FeCl3·6H2O晶體, 用12 mol/L HCl配置成濃度為3 mol/L的FeCl3溶液, 再用水稀釋成Fe3+濃度分別為0.5 mol/L、1 mol/L、1.5 mol/L、2 mol/L, 加入0.4 mL 10 μg/g Re標(biāo)準(zhǔn)溶液, 定容至15 mL, 將此混合溶液直接上柱, 收集流出液, 取0.5 mL流出液稀釋至50 mL, 進(jìn)行ICP-MS測(cè)試。相對(duì)回收率= 1 –(187Re+185Re)流出液/(187Re+185Re)未上柱標(biāo)準(zhǔn)溶液。

上柱溶液體積對(duì)陰離子交換 Re效率影響實(shí)驗(yàn):取已配好的FeCl3溶液3份(Fe3+的摩爾量相當(dāng)于3 g黃鐵礦), 分別加入100 μL 25 ng/g185Re稀釋劑以及適量的HCl, 分別定容至15 mL、25 mL和40 mL, 濃度為2 mol/L HCl, 進(jìn)行陰離子交換分離Re。

2 結(jié)果與討論

2.1 黃鐵礦樣品的選擇

本研究使用的黃鐵礦樣品采自新疆某礦床, 具有很好的立方體晶形, 礦石光片鏡下鑒定表明黃鐵礦中無(wú)其他礦物包裹體。在雙目鏡下挑選出純凈的黃鐵礦顆粒, 用瑪瑙研缽將其磨到 200目, 并充分混勻。微量元素結(jié)果表明, 黃鐵礦中 Cu、Mo、Pb和 Zn等成礦元素的含量很低, 僅為幾到幾十 μg/g,也排除了其他礦物包裹體存在的可能性。經(jīng)測(cè)定黃鐵礦中Re的含量為160～170 ng/g, Os的含量為0.6～0.7 ng/g。為了避免單次實(shí)驗(yàn)的偶然性以及樣品本身的不均一性, 每個(gè)條件實(shí)驗(yàn)都帶有重復(fù)樣, 確保了實(shí)驗(yàn)的可靠性。該黃鐵礦具有較高的Re、Os含量, 可避免實(shí)驗(yàn)結(jié)果受到系統(tǒng)誤差及空白值的影響, 保證了結(jié)果的可靠性。本次實(shí)驗(yàn)取樣量均為0.5 g左右。

2.2 溶樣溫度對(duì)Re、Os含量的影響

本實(shí)驗(yàn)分別設(shè)置了 120 ℃、150 ℃、180 ℃、200 ℃及220 ℃五個(gè)溫度條件, 分析結(jié)果見(jiàn)表2, 變化趨勢(shì)見(jiàn)圖1。從圖1a可以看出, 無(wú)論是硝酸溶樣還是逆王水溶樣, 在不同溫度下Re的含量在誤差范圍內(nèi)是一致的, 說(shuō)明了溫度對(duì)于 Re含量的測(cè)定影響不大,在較低溫度時(shí)Re同位素也能達(dá)到平衡。從圖1b可以看出, 采用硝酸溶樣時(shí), 在120 ℃和150 ℃條件下187Os的含量明顯偏低, 而在180 ℃、200 ℃和220 ℃條件下187Os的含量非常接近, 說(shuō)明低溫可能不利于Os同位素達(dá)到平衡或樣品中 Os沒(méi)有被完全溶解,使得187Os的含量明顯偏低。采用逆王水溶樣時(shí), 隨著溫度的升高,187Os的含量有所下降, 在200 ℃和220 ℃時(shí)趨于穩(wěn)定, 也說(shuō)明了低溫不利于Os同位素達(dá)到平衡。從圖1c也可以看出, 無(wú)論是硝酸溶樣還是逆王水溶樣, 隨著溫度的升高, 普通Os含量呈現(xiàn)下降的趨勢(shì), 在 200 ℃和 220 ℃時(shí)趨于穩(wěn)定, 說(shuō)明了低溫時(shí)Os同位素可能未完全達(dá)到平衡, 得出來(lái)的普通Os含量是一個(gè)錯(cuò)誤值。

從以上分析可知, 溫度對(duì)Re含量測(cè)定結(jié)果基本無(wú)影響, 低溫下Re同位素也可以達(dá)到平衡。與此相反, Os的結(jié)果對(duì)于溫度的反應(yīng)很敏感, 在較低溫度時(shí)(120 ℃和150 ), Os℃同位素可能未完全達(dá)到平衡,得到的187Os值、普通Os含量變化較大, 而在較高溫度時(shí)(180 ℃、200 ℃和220 ℃時(shí)), Os同位素才能完全達(dá)到平衡, 得到較真實(shí)的187Os和普通Os值。

2.3 硝酸和逆王水溶樣對(duì)Re、Os含量的影響

用硝酸溶樣時(shí), 溶液呈暗綠色, 卡洛斯管壁上有大量黃色沉淀物。逆王水溶樣時(shí), 溶液呈清澈透明的棕紅色。屈文俊等用8 mL逆王水溶解0.5 g黃鐵礦時(shí), 卡洛斯管壁上也出現(xiàn)黃色沉淀物, 經(jīng)鑒定為羥基硫酸鐵(FeOHSO4)[16], 而不是單質(zhì)硫[23], 并認(rèn)為是管內(nèi)氧化性不夠生成的。從圖 1a可以看出,從120 ℃到220 , ℃硝酸和逆王水溶樣所得到的Re含量是非常一致的, 說(shuō)明這兩種溶樣方式對(duì)于Re含量的測(cè)定均可。從圖1b和圖1c可以看出, 120 ℃和150 ℃時(shí), 兩種溶樣方式所得到的187Os值和普通Os值相差很大, 而在 180℃、200℃和 220℃時(shí)兩種溶樣方式所得到的187Os值和普通Os值非常接近。但是從整個(gè)溫度變化范圍來(lái)看, 逆王水溶樣較硝酸溶樣所得到的187Os值的誤差要小, 因此逆王水溶樣更有利于Os含量的測(cè)定, 可能是逆王水比硝酸具有更加強(qiáng)的氧化性使得Os同位素更容易達(dá)到平衡。

2.4 溶樣時(shí)間對(duì)Re、Os含量的影響

本實(shí)驗(yàn)在200 , ℃逆王水溶樣條件下, 分別設(shè)置了5 h、8 h、12 h和18 h四個(gè)時(shí)間條件, 結(jié)果見(jiàn)表2, Re、Os含量變化趨勢(shì)見(jiàn)圖2。不同的溶樣時(shí)間,Re含量、187Os 含量均變化不大(圖2a和2b), 在誤差范圍內(nèi)一致; 普通Os值的變化較大(圖2c), 可能是含量太低使得稀釋劑量不匹配, 導(dǎo)致測(cè)量誤差較大。因此, 在200 ℃逆王水溶樣條件下, 較短的時(shí)間內(nèi)黃鐵礦樣品也能溶解完全。

表2 不同溶樣溫度、溶樣酸介質(zhì)及溶樣時(shí)間下Re、Os含量測(cè)定結(jié)果Table 2 Analytical results of Re and Os concentrations under variable digestion temperature, acid medium and digestion time (t)

2.5 Fe3+濃度對(duì)Re回收率影響

由于黃鐵礦溶解后所得到的溶液中主要的基體元素為Fe3+, 關(guān)于Fe3+濃度對(duì)Os回收率的影響已有研究[18,23], 但是關(guān)于 Fe3+濃度對(duì)于陰離子交換樹(shù)脂分離 Re的回收率影響報(bào)道較少。不同的 Fe3+濃度對(duì)Re回收率影響見(jiàn)圖3a。從圖3a可以看出, Re的回收率隨著 Fe3+濃度的不斷增大而顯著降低, Fe3+濃度為0 mol/L和0.5 mol/L時(shí), 回收率接近1, 而從1 mol/L變化到2 mol/L時(shí), Re的回收率從0.8降到0.2。因此為了得到較好的回收率, Fe3+濃度應(yīng)低于1 mol/L。為了降低 Fe3+濃度, Davies[24]提出了兩種方法: (1)在進(jìn)行陰離子交換前將含Re溶液蒸干, 加入3 mL 0.2 mol/L HNO3在電熱板上低溫蒸2 h左右, 然后離心, 用 0.1 μm 濾紙過(guò)濾, 得到的濾液倒回原燒杯, 蒸干, 重復(fù)前面的步驟 3次, 然后上陰離子交換柱; (2) 用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂除去 Fe3+, 即先將含Re溶液蒸干, 用3 mL 0.2 mol/L HNO3或者HCl將其溶解, 然后上陽(yáng)離子交換柱, 用0.2 mol/L HNO3或者 HCl洗柱, 得到的洗脫液蒸干, 轉(zhuǎn)化為 HCl介質(zhì)便可進(jìn)行陰離子交換。第一種方法中由于Fe(OH)3具有較強(qiáng)的金屬吸附能力[25], Re也有可能被 Fe(OH)3吸附而損失, 但是并不影響185Re/187Re比值。第一種方法相對(duì)于第二種方法具有更低的空白值而被采用[24]。

圖1 溶樣溫度(T)和溶樣酸介質(zhì)對(duì)Re、Os含量的影響Fig.1 Influence of digestion temperature (T) and acid medium on Re and Os concentrations

筆者嘗試用 NH3·H2O 來(lái)去除 Fe3+, 在含185Re稀釋劑溶液中加入適量的NH3·H2O生成Fe(OH)3沉淀, 然后離心, 取上層清液, 蒸干, 轉(zhuǎn)化為HCl介質(zhì)后上陰離子交換柱。結(jié)果表明, 去除 Fe3+后的溶液中187Re/185Re比值(0.97)明顯高于未做任何處理的稀釋劑溶液中的187Re/185Re比值(0.07), 可能是由于NH3·H2O沒(méi)有提純而具有較高的Re本底導(dǎo)致的。

本研究將高含量Fe3+溶液(Fe3+摩爾量相當(dāng)于3 g黃鐵礦)直接稀釋上柱, 上柱溶液體積分別設(shè)置為15 mL、25 mL和40 mL, 從圖3b可以看出稀釋后的溶液Re的回收率明顯提高。當(dāng)黃鐵礦取樣量為3 g時(shí), 上柱體積控制在40 mL時(shí)可獲得較高的回收率。

圖2 200 、逆王水溶樣條件下溶樣時(shí)間(t)對(duì)Re、Os含量的影響Fig.2 Influence of digestion time (t) by inverse aqua regia digestion at 200on Re and Os concentrations

3 結(jié) 語(yǔ)

本研究對(duì)黃鐵礦Re-Os定年技術(shù)化學(xué)前處理中的溶樣溫度、溶樣介質(zhì)、溶樣時(shí)間進(jìn)行了條件實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明, 不同的溶樣溫度以及硝酸和逆王水溶樣對(duì) Re的含量測(cè)定影響不大, 而對(duì) Os的影響較大,在120和150, 無(wú)論是硝酸還是逆王水溶樣,稀釋劑和樣品中的 Os同位素可能無(wú)法達(dá)到平衡而得出錯(cuò)誤的結(jié)果, 在180, 200和220時(shí), 硝酸和逆王水溶樣都能得到較好的效果。溶樣時(shí)間實(shí)驗(yàn)表明, 在200逆王水溶樣時(shí), 5 h左右樣品也能較好的溶解。Fe3+濃度對(duì)陰離子交換Re的效率表明,較高的Fe3+濃度具有較低的Re回收率, 因此當(dāng)黃鐵礦取樣量為3 g時(shí), 上柱體積控制在40 mL可獲得較高的Re回收率。

圖3 Fe3+濃度及上柱溶液體積對(duì)陰離子交換Re回收率的影響Fig.3 The effect of Fe3+ concentration and the volume of solution on the anion-exchange efficiency of Re

:

[1] 熊永良. 錸-鋨同位素體系對(duì)揭示礦質(zhì)來(lái)源的作用[J]. 地學(xué)前緣, 1994, 1(3/4): 199–203.Xiong Yong-liang. The ore-forming materials for magmatic ore deposits in the light of Re-Os systematics [J]. Earth Sci Front, 1994, 1(3/4): 199–203 (in Chinese with English abstract).

[2] 謝智, 陳江峰. Re-Os 同位素體系在金屬礦床研究中的應(yīng)用[J]. 地質(zhì)地球化學(xué), 1998, 26(4): 79–85.Xie Zhi, Chen Jiang-feng. Application of Re-Os isotopic systematics in the study of ore deposit [J]. Geol Geochem,1998, 26(4): 79–85 (in Chinese with English abstract).

[3] 吳福元, 孫德有. Re-Os 同位素體系理論及其應(yīng)用[J]. 地質(zhì)科技情報(bào), 1999, 18(3): 43–46.Wu Fu-yuan, Sun De-you. Theory and applications of Re-Os isotopic system [J]. Geol Sci Technol Inf, 1999, 18(3): 43–46(in Chinese with English abstract).

[4] 蔣少涌, 楊競(jìng)紅, 趙葵東, 于際民. 金屬礦床 Re-Os 同位素示蹤與定年研究[J]. 南京大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2000,36(6): 669–677.Jiang Shao-yong, Yang Jing-hong, Zhao Kui-dong, Yu Ji-min.Re-Os isotopic tracer and dating methods in ore deposits research [J]. J Nanjing Univ (Nat Sci), 2000, 36(6): 669–677(in Chinese with English abstract).

[5] Stein H J, Sundblad K, Markey R J, Morgan J W, Motuza G.Re-Os ages for Archean molybdenite and pyrite, Kuittila-Kivisuo, Finland and Proterozoic molybdenite, Kabeliai,Lithuania: Testing the chronometer in a metamorphic and metasomatic setting [J]. Mineral Deposit, 1998, 33(4): 329–345.

[6] Stein H J, Morgan J W, Scherstén A. Re-Os dating of low-level highly radiogenic (LLHR) sulfides: The Harn?s gold deposit, Southwest Sweden, records continental-scale tectonic events [J]. Econ Geol, 2000, 95(8): 1657–1671.

[7] Barra F, Ruiz J, Mathur R, Titley S. A Re-Os study of sulfide minerals from the Bagdad porphyry Cu-Mo deposit, northern Arizona, USA [J]. Mineral Deposit, 2002, 38(5): 585–596.

[8] Mathur R, Marschik R, Ruiz J, Munizaga F, Leveille R A,Martin W. Age of mineralization of the Candelaria Fe oxide Cu-Au deposit and the origin of the Chilean iron belt, based on Re-Os isotopes [J]. Econ Geol, 2002, 97(1): 59–71.

[9] Morelli R M, Creaser R A, Selby D, Kelley K D, Leach D L,King A R. Re-Os sulfide geochronology of the Red Dog sediment-hosted Zn-Pb-Ag deposit, Brooks Range, Alaska [J].Econ Geol, 2004, 99(7): 1569–1576.

[10] Zhang Lianchang, Xiao Wenjiao, Qin Kezhang, Qu Wenjun,Du Andao. Re-Os isotopic dating of molybdenite and pyrite in the Baishan Mo-Re deposit, eastern Tianshan, NW China, and its geological significance [J]. Mineral Deposit, 2005, 39(8):960–969.

[11] 陳懋弘, 毛景文, 屈文俊, 吳六靈, Uttley P J, Norman T, 鄭建民, 秦運(yùn)忠. 貴州貞豐爛泥溝卡林型金礦床含砷黃鐵礦Re-Os同位素測(cè)年及地質(zhì)意義[J]. 地質(zhì)論評(píng), 2007, 53(3):371–382.Chen Mao-hong, Mao Jing-wen, Qu Wen-jun, Wu Liu-ling,Uttley P J, Norman T, Zheng Jian-min, Qin Yun-zhong. Re-Os dating of arsenian pyrites from the Lannigou gold deposit,Zhenfeng, Guizhou Province, and its geological significances[J]. Geol Rev, 2007, 53(3): 371–382 (in Chinese with English abstract).

[12] 謝建成, 楊曉勇, 杜建國(guó), 杜小偉, 肖益林, 屈文俊, 孫衛(wèi)東. 安徽銅陵新橋Cu-Au-Fe-S礦床黃鐵礦Re-Os定年及成礦意義[J]. 地質(zhì)科學(xué), 2009, 44(1): 183–192.Xie Jian-cheng, Yang Xiao-yong, Du Jian-guo, Du Xiao-wei,Xiao Yi-lin, Qu Wen-jun, Sun Wei-dong. Re-Os precise dating of pyrite from the Xinqiao Cu-Au-Fe-S deposit in Tongling,Anhui and its implications for mineralization [J]. Chinese J Geol, 2009, 44(1): 183–192 (in Chinese with English abstract).

[13] Feng Chengyou, Qu Wenjun, Zhang Dequan, Dang Xingyan,Du Andao, Li Daxin, She. Re-Os dating of pyrite from the Tuolugou stratabound Co (Au) deposit, eastern Kunlun Orogenic Belt, northwestern China [J]. Ore Geol Rev, 2009,36(1–3): 213–220.

[14] 屈文俊, 杜安道, 李超. 黃鐵礦Re-Os同位素定年方法及應(yīng)用初探[J]. 礦物巖石地球化學(xué)通報(bào), 2009, 28(Z1): 111.Qu Wen-jun, Du An-dao, Li Chao. Preliminary study on methods and applications of Re-Os dating of pyrite [J]. Bull Mineral Petrol Geochem, 2009, 28(Z1): 111 (in Chinese).

[15] Qi Liang, Zhou Mei-fu, Wang Christina Yan, Sun Min.Evaluation of a technique for determining Re and PGEs in geological samples by ICP-MS coupled with a modified Carius tube digestion [J]. Geochem J, 2007, 41(6): 407–414.

[16] 屈文俊, 杜安道, 任靜. 過(guò)氧化氫在黃鐵礦的溶解過(guò)程中對(duì)錸-鋨信號(hào)強(qiáng)度及年齡的影響[J]. 分析化學(xué), 2008, 36(2):223–226.Qu Wen-jun, Du An-dao, Ren Jing. Influence of H2O2on the signal intensity of rhenium, osmium and Re-Os age in the process of dissolution of pyrite [J]. Chinese J Anal Chem,2008, 36(2): 223–226 (in Chinese with English abstract).

[17] 李超, 屈文俊, 杜安道, 孫文靜. 錸-鋨同位素定年法中丙酮萃取錸的系統(tǒng)研究[J]. 巖礦測(cè)試, 2009, 28(3): 233–238.Li Chao, Qu Wen-jun, Du An-dao, Sun Wen-jing.Comprehensive study on extraction of rhenium with acetone in Re-Os isotopic dating [J]. Rock Mineral Anal, 2009, 28(3):233–238 (in Chinese with English abstract).

[18] Qi Liamg, Zhou Mei-fu, Gao Jianfeng, Zhao Zheng. An improved Carius tube technique for determination of low concentrations of Re and Os in pyrites [J]. J Anal At Spectrom,2010, 25(4): 585–589.

[19] 李超, 屈文俊, 周利敏, 杜安道. Carius 管直接蒸餾快速分離鋨方法研究[J]. 巖礦測(cè)試, 2010, 29(1): 14–16.Li Chao, Qu Wen-jun, Zhou Li-min, Du An-dao. Rapid separation of osmium by direct distillation with Carius tube[J]. Rock Mineral Anal, 2010, 29(1): 14–16 (in Chinese with English abstract).

[20] 王軍芝, 杜安道. 硫化物礦物中錸和鋨的ICP-MS測(cè)定—— 逆王水分解樣品方法[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào), 1999, 20(3/4): 111–112.Wang Jun-zhi, Du An-dao. Low blank chemical separation of Re and Os from sulfide ore for measurement by ICP-MS [J]. J Chinese Spectrom Soc, 1999, 20(3/4): 111–112 (in Chinese with English abstract).

[21] Birck J L, Barman M R, Capmas F. Re-Os isotopic measurements at the femtomole level in natural samples [J].Geostand Geoanal Res, 1997, 21(1): 19–28.

[22] Sch?nberg R, N?gler T F, Kramers J D. Precise Os isotope ratio and Re-Os isotope dilution measurements down to the picogram level using multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry [J]. Int J Mass spectrom, 2000, 197(1–3):85–94.

[23] Frei R, N?gler Th F, Sch?nberg R, Kramers J D. Re-Os,Sm-Nd, U-Pb, and stepwise lead leaching isotope systematics in shear-zone hosted gold mineralization: Genetic tracing and age constraints of crustal hydrothermal activity [J]. Geochim Cosmochim Acta, 1998, 62(11): 1925–1936.

[24] Davies J. Re-Os geochronology of oxide minerals [D].Edmonton: Univ of Alberta, 2010.

[25] Nowack B, Sigg L. Adsorption of EDTA and metal-EDTA complexes onto goethite [J]. J Colloid Interface Sci, 1996,177(1): 106–121.