江宏玲， 肖 軍， 沈來宏

（東南大學(xué) 熱能工程研究所，南京210096）

生物質(zhì)由于儲(chǔ)量巨大及對(duì)環(huán)境無污染，其利用逐漸受到國內(nèi)外的重視［1－3］.目前，用生物質(zhì)替代煤、天然氣和重油等化石燃料來制備合成氣，從而合成二甲醚（Dimethyl Ether，DME）是生物質(zhì)制取液體燃料最有前景的方法之一［4－6］，既可以滿足人類對(duì)液體燃料日益增長的需求，又可以有效減輕大量使用化石燃料帶來的環(huán)境污染［7］.

合成氣制備DME的主要技術(shù)路線有兩種：一種是先由合成氣生產(chǎn)甲醇，再經(jīng)甲醇脫水生成DME，稱為兩步法，是目前使用最多的DME工業(yè)生產(chǎn)方法；另一種是合成氣直接合成DME的生產(chǎn)工藝，即一步法.與兩步法相比，一步法轉(zhuǎn)化率高、投資少、能耗低，在經(jīng)濟(jì)性上具有一定的優(yōu)勢(shì)［8－10］.近年來，一步法合成DME已成為國內(nèi)外化工界的研究熱點(diǎn).

國內(nèi)外一步法合成DME的研究多數(shù)是基于煤基或天然氣基合成氣.美國環(huán)保署（EPA）、日本三菱重工（MHI）、美國國家可再生能源實(shí)驗(yàn)室（NREL）等進(jìn)行了基于生物質(zhì)氣一步法直接合成DME的相關(guān)研究和開發(fā)［11］.在國內(nèi)，中科院廣州能源研究所已在實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)了一步法生物質(zhì)氣合成DME的工藝流程，取得了相關(guān)的專利技術(shù)；山東省科學(xué)院能源研究所進(jìn)行了生物質(zhì)氣合成DME中催化劑等關(guān)鍵技術(shù)的研究；河南省科學(xué)院能源研究所建成了氣化、催化重整、一步法合成DME的綜合實(shí)驗(yàn)裝置［12］.

上述生物質(zhì)氣一步法制備DME的研究多數(shù)處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，借助Aspen Plus軟件進(jìn)行一步法制備DME工藝過程的模擬研究相對(duì)較少.筆者研究了以秸稈為原料的合成氣一步法制備DME的工藝，其中合成氣采用串行流化床生物質(zhì)氣化技術(shù)制備［13］，利用Aspen Plus軟件對(duì)技術(shù)工藝進(jìn)行模擬，為生物質(zhì)氣一步法制備DME的大型化設(shè)計(jì)與運(yùn)行提供了理論依據(jù).

1 一步法制取DME系統(tǒng)流程

生物質(zhì)氣一步法制取DME的系統(tǒng)流程主要包括：生物質(zhì)氣化，氣體凈化，合成氣一步法制DME，產(chǎn)物吸收、分離與精制.其系統(tǒng)流程示意圖見圖1.

圖1 串行流化床生物質(zhì)氣化一步法合成二甲醚系統(tǒng)流程示意圖Fig.1 Flow diagram of DME synthesis from biomass gasification in interconnected fluidized beds

生物質(zhì)氣化系統(tǒng)采用串行流化床氣化技術(shù)，制取二甲醚所需的混合氣包括 H2、CO、CO2、CH4和N2等.

生物質(zhì)氣化產(chǎn)氣經(jīng)過凈化分離后，直接與循環(huán)氣經(jīng)壓縮機(jī)加壓后進(jìn)入DME合成器，合成器采用三相漿態(tài)床反應(yīng)器，其中固體催化劑采用銅基催化劑和甲醇脫水催化劑組成的雙功能催化劑［14］，在試驗(yàn)溫度下與原料氣進(jìn)行反應(yīng)生成DME.

來自DME合成反應(yīng)器的氣體進(jìn)入吸收塔，其中大部分H2、CO、N2、CH4及CO2以氣相形式從塔頂分離出去，經(jīng)過分流器，一部分循環(huán)返回，與新鮮合成氣混合加壓后進(jìn)入合成反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)；吸收塔底部出來的氣體經(jīng)過分流器后，一部分排放以除去原料氣所帶來的惰性氣，維持整個(gè)系統(tǒng)的壓力.而DME及少量的H2、CO、CO2和CH4O等被溶劑吸收，送往精餾單元.

精餾單元包含2個(gè)精餾塔.第1精餾塔塔頂分離出大部分CO2、DME、H2O，少量CH4O從塔底流出，經(jīng)冷卻后進(jìn)入第2精餾塔；第2精餾塔塔底分離出液相DME.

2 模型建立及過程模擬

2.1 串行流化床氣化模型

串行流化床氣化過程的模擬包括3個(gè)反應(yīng)器模塊：裂解模塊來自Aspen Plus中的Ryield反應(yīng)模塊，此類模塊適合模擬需要計(jì)算收率的反應(yīng)器；燃燒模塊和氣化模塊均來自Aspen Plus中的Rgibbs反應(yīng)模塊，此類模塊適合模擬基于Gibbs自由能最小化原理的反應(yīng)器，詳細(xì)的氣化模型建立過程參見文獻(xiàn)［15］.

2.2 二甲醚合成反應(yīng)器模型

二甲醚合成器模塊來自Aspen Plus中的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)模型RCSTR.RCSTR是在已知反應(yīng)動(dòng)力學(xué)情況下的精確模型，可模擬單相、兩相和三相的體系，并可同時(shí)處理動(dòng)力學(xué)控制和平衡控制兩類反應(yīng).

對(duì)合成反應(yīng)過程進(jìn)行如下簡化或假設(shè)：

（1）合成氣制取二甲醚是一串聯(lián)反應(yīng)：CO加氫合成甲醇，甲醇脫水生成二甲醚，同時(shí)還存在水煤氣變換反應(yīng)，且3個(gè)反應(yīng)均為獨(dú)立反應(yīng).

甲醇合成反應(yīng)：

甲醇脫水反應(yīng)：

水煤氣變換反應(yīng)：

（2）水煤氣變換反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，選擇平衡型（Equilibrium）.

（3）CO加氫合成甲醇和甲醇脫水反應(yīng)為動(dòng)力學(xué)（Kinetic）控制，其宏觀反應(yīng)速率用冪律型動(dòng)力學(xué)模型（Powerlaw）來反映.反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)采用雙功能混合催化劑（銅基催化劑與甲醇脫水催化劑）的宏觀動(dòng)力學(xué)方程模型［16－17］.合成氣制取 DME的宏觀動(dòng)力學(xué)方程如下：

CO加氫合成甲醇的反應(yīng)速率［mol／（g·h）］為

甲醇脫水生成二甲醚的反應(yīng)速率［mol／（g·h）］為

式中：下標(biāo)M、D、W分別表示甲醇、DME和水；R為氣體常數(shù)；T為反應(yīng)溫度，℃；fi為組分i的逸度，MPa；Kf1、Kf2為式（4）和式（5）中逸度計(jì)算的化學(xué)平衡常數(shù).

2.3 合成反應(yīng)器模擬結(jié)果與試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比

采用文獻(xiàn)［14］三相反應(yīng)器中合成氣直接合成二甲醚的試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)二甲醚合成動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行驗(yàn)證.文獻(xiàn)中采用雙功能催化劑，催化劑質(zhì)量15g，原料氣組成為φ（H2）∶φ（CO）∶φ（CO2）＝0.672∶0.28∶0.048，氣體體積流量0.25L／min.在反應(yīng)溫度為230～270℃、壓力為5MPa的條件下，測(cè)定二甲醚合成的時(shí)空產(chǎn)率（每克催化劑每小時(shí)內(nèi)所能催化合成DME的物質(zhì)的量），試驗(yàn)數(shù)據(jù)與模擬數(shù)據(jù)的對(duì)比見圖2.

圖2 DME產(chǎn)率的模擬結(jié)果與試驗(yàn)數(shù)據(jù)比較Fig.2 Comparison of DME yield between simulated and experimental results

由模擬結(jié)果與試驗(yàn)數(shù)據(jù)相比較可以看出：DME合成模型模擬值略低于試驗(yàn)值，誤差在5%以內(nèi)，可見DME合成模型模擬值與試驗(yàn)值吻合良好，該模型可靠有效.

2.4 吸收和精餾模型

H2O經(jīng)濟(jì)便宜［18］，故選擇其作為模擬DME分離工藝的吸收劑.DME分離精餾單元主要由2級(jí)精餾塔構(gòu)成，精餾塔1主要分離出純度較高的CO2，精餾塔2主要分離出較高純度的DME.

吸收塔和精餾塔的模擬均采用RadFrac模型，此模型可用于模擬兩相或三相的吸收，也可用于模擬所有類型的多級(jí)汽－液精餾操作過程.

吸收塔的操作壓力、吸收劑與二甲醚配比是影響吸收操作的主要因素.在精餾過程中，影響產(chǎn)品純度的因素很多，如操作壓力、回流比、塔板數(shù)、進(jìn)料位置和進(jìn)料的狀況等［19］.

3 計(jì)算條件及性能評(píng)價(jià)指標(biāo)

3.1 計(jì)算條件

選用江蘇省某地的稻秸秸稈為生物質(zhì)原料，秸稈的成分參數(shù)見表1.秸稈質(zhì)量流量1.0kg／s，空氣在環(huán)境溫度20℃下送入，質(zhì)量流量為2.2kg／s；氣化反應(yīng)器溫度750℃，壓力0.1MPa；燃燒反應(yīng)器維持980℃，熱量損失按輸入生物質(zhì)熱值的3%計(jì)算；換熱器入口給水溫度20℃，出口冷煙氣溫度200℃.合成氣體經(jīng)冷卻器冷凝至260℃后進(jìn)入二甲醚合成器，合成溫度在240～300℃，合成壓力在3～5 MPa；吸收劑（水）在環(huán)境溫度下送入，吸收塔操作壓力3～4MPa；精餾塔1壓力在1～2MPa，回流比為0.1～0.9；精餾塔2壓力在0.5～1.5MPa，回流比為0.5～2.5.

表1 秸稈工業(yè)分析和元素分析結(jié)果Tab.1 Proximate and ultimate analysis of rice straw

3.2 評(píng)價(jià)指標(biāo)

（1）DME產(chǎn)率：單位質(zhì)量生物質(zhì)（干燥基）所能產(chǎn)生的二甲醚物質(zhì)的量，mol／kg.

（2）系統(tǒng)能源效率η

式中：mDME為系統(tǒng)得到DME的質(zhì)量流量，kg／s；qDME，L代表二甲醚用作燃料的低位熱值，kJ／kg；mbio為輸入生物質(zhì)的質(zhì)量流量，kg／s；qbio，L代表生物質(zhì)原料的低位熱值，kJ／kg；W 為系統(tǒng)耗功，kW.

（3）吸收塔吸收率

式中：NDME，in為進(jìn)吸收塔的氣體混合物中DME的摩爾流量，kmol／h；NDME，out為出吸收塔的氣體混合物中DME的摩爾流量，kmol／h.

4 計(jì)算結(jié)果及分析

4.1 氣化過程水蒸氣和生物質(zhì)質(zhì)量比的影響

在合成溫度260℃、合成壓力4MPa及質(zhì)量空速GWHSV＝1.2L／（g·h）下，研究不同水蒸氣與生物質(zhì)的質(zhì)量比（mS／mB＝0.1～0.5）對(duì) DME產(chǎn)率和系統(tǒng)能源效率的影響，結(jié)果見圖3和圖4.

圖3 不同氣化溫度下mS／mB對(duì)DME產(chǎn)率的影響Fig.3 Effect of mS／mBratio on DME yield at different gasification temperatures

從圖3可以看出：不同的氣化溫度下，DME的產(chǎn)率隨著水蒸氣與生物質(zhì)質(zhì)量比（mS／mB）的增大先上升后下降，在氣化溫度達(dá)到750℃且mS／mB＝0.3時(shí)，DME產(chǎn)率達(dá)到最大值，約為6.1mol／kg.同時(shí)結(jié)合圖4，在此工況下，系統(tǒng)能源效率η基本也達(dá)到最大值.從化學(xué)反應(yīng)平衡角度看，蒸汽量增多意味著反應(yīng)物濃度增大，有利于水煤氣變換反應(yīng)，更多的CO被消耗而生成H2和CO2.從這點(diǎn)看，增加水蒸氣量有利于得到氫含量更高的氣體產(chǎn)物，但同時(shí)增大了CO2濃度，降低了CO的濃度，因?yàn)樯倭緾O2的存在對(duì)合成DME有利，但CO2濃度太高時(shí)，反而會(huì)導(dǎo)致總反應(yīng)速率降低［20］，不利于DME合成氣的制取，使得DME的產(chǎn)率降低.

圖4 不同氣化溫度下mS／mB對(duì)系統(tǒng)能源效率的影響Fig.4 Effect of mS／mBratio on system efficiency at different gasification temperatures

4.2 DME合成溫度及合成壓力的影響

在水蒸氣與生物質(zhì)質(zhì)量比mS／mB＝0.3、質(zhì)量空速GWHSV＝1.2L／（g·h）時(shí)，研究不同合成壓力（3～5MPa）下，合成溫度（240～300℃）對(duì)DME產(chǎn)率和系統(tǒng)能源效率的影響，結(jié)果見圖5和圖6.

由圖5可以看出：隨著溫度的升高，DME的產(chǎn)率提高.采用具有甲醇合成和甲醇脫水兩類活性中心的雙功能催化劑，甲醇合成反應(yīng)、甲醇脫水反應(yīng)以及水煤氣變換反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行.反應(yīng)本身雖然是可逆的放熱反應(yīng)，溫度升高時(shí)，達(dá)到化學(xué)平衡的轉(zhuǎn)化率應(yīng)降低，但是合成反應(yīng)過程中CO轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)離熱力學(xué)平衡值，反應(yīng)處于動(dòng)力學(xué)控制，溫度升高增加了活化分子數(shù)，使反應(yīng)加速向DME生成方向移動(dòng)，從而對(duì)DME的生成有利.另外，由圖5可見：溫度升高到260℃以上時(shí)，DME產(chǎn)率的提高趨緩.而且還必須保證催化劑活性在適宜的溫度范圍內(nèi)（甲醇合成催化劑最佳活性溫度220～260℃、甲醇脫水催化劑最佳活性溫度260～280℃），因此260℃是適宜的反應(yīng)溫度.

圖5 不同合成壓力下合成溫度對(duì)DME產(chǎn)率的影響Fig.5 Effect of synthesis temperature on DME yield at different synthesis pressures

圖6 不同合成壓力下合成溫度對(duì)系統(tǒng)能源效率的影響Fig.6 Effect of synthesis temperature on system efficiency at different synthesis pressures

由圖5同時(shí)可以看出，DME產(chǎn)率隨著反應(yīng)壓力的升高而提高.甲醇的合成是分子數(shù)減少的反應(yīng)，但甲醇脫水和水煤氣變換反應(yīng)卻是等分子數(shù)的反應(yīng)，壓力升高對(duì)增大甲醇合成的反應(yīng)速率更有利.從總的反應(yīng)看，CO加氫制取DME也是分子數(shù)減少的反應(yīng)，所以隨著反應(yīng)壓力升高，CO轉(zhuǎn)化率提高.當(dāng)反應(yīng)壓力升高到4.0MPa以上時(shí)，隨著壓力提高，DME產(chǎn)率增幅減小.

由圖6可知：在一定溫度下，系統(tǒng)能源效率在壓力為4.0MPa時(shí)達(dá)到最大值；在合成溫度為260℃、壓力為4.0MPa時(shí)，系統(tǒng)能源效率約為45.3%.結(jié)合試驗(yàn)研究［21－22］，4.0MPa是較適宜的合成反應(yīng)壓力.

在合成溫度260℃、合成壓力4.0MPa的工況下，得到DME產(chǎn)率為6.1mol／kg左右.

4.3 吸收塔操作條件的影響

以nA／nD表示吸收劑水和吸收產(chǎn)物DME的配比（吸收劑水的摩爾流量與吸收塔出口液態(tài)DME的摩爾流量之比）.

吸收塔的操作壓力和吸收劑量是影響吸收操作的主要因素，以水作為吸收劑，在操作溫度一定的情況下，研究了吸收劑和二甲醚配比（nA／nD＝0.2～0.9）和操作壓力（po＝2～4MPa）對(duì) DME吸收率及DME產(chǎn)率的影響，結(jié)果見圖7.

圖7 nA／nD和操作壓力對(duì)DME吸收率和DME產(chǎn)率的影響Fig.7 Effect of nA／nDratio and absorption pressure on DME absorptivity and yield

由圖7可以看出：在相同nA／nD下，隨著操作壓力的增大，DME吸收率和DME產(chǎn)率均提高.這是由于壓力增大，DME的分壓增大，導(dǎo)致溶解度增大所致.同時(shí)，由于DME合成反應(yīng)壓力取4MPa，故操作壓力不宜超過4MPa，而且操作壓力在3.0 MPa以上時(shí)，DME產(chǎn)率增幅明顯減小，因此適宜的操作壓力在3～4MPa.

在相同壓力下，DME吸收率隨著nA／nD的增大而提高，而DME產(chǎn)率隨著nA／nD的增大先升高后降低，在nA／nD為0.5時(shí)產(chǎn)率達(dá)到最大值.筆者在模擬中選取nA／nD為0.5.此時(shí)，在選取的吸收塔操作壓力3～4MPa條件下，DME的產(chǎn)率在5.95～6.15mol／kg.

5 結(jié) 論

采用甲醇合成催化劑與甲醇脫水催化劑制成的雙功能混合催化劑，生物質(zhì)氣化一步法制取DME適宜的工況是：氣化溫度750 ℃，mS／mB為0.3，DME合成反應(yīng)溫度為260℃，合成反應(yīng)壓力為4 MPa，用水作吸收劑，操作壓力為3～4MPa，nA／nD為0.5.在此工況下，系統(tǒng)能源效率約為45.3%，1 kg秸稈可獲得約6.1mol的二甲醚.

［1］DEMIRBA A.Progress and recent trends in biofuels［J］.Progress in Energy and Combustion Science，2007，33（1）：1－18.

［2］De VRIES B J M，Van VUUREN D P，HOOGWIJK M M.Renewable energy sources：their global poten－tial for the first－h(huán)alf of the 21st century at a global level：an integrated approach［J］.Energy Policy，2007，35（4）：2590－2610.

［3］張建安，劉德華.生物質(zhì)能源利用技術(shù)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2009.

［4］顧吉青，金保升，仲兆平，等.生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為高品位液體燃料的研究進(jìn)展［J］.能源與利用，2009（4）：18－20.GU Jiqing，JIN Baosheng，ZHONG Zhaoping，et al.Progress and recent trends in biofuels research progress on biomass translates into high－grad liquid fuel［J］.Energy Research and Utilization，2009（4）：18－20.

［5］張應(yīng)桂，周勇.生物質(zhì)能轉(zhuǎn)化技術(shù)利用現(xiàn)狀與環(huán)境評(píng)價(jià)［J］.化學(xué)工程師，2007（11）：33－36.ZHANG Yinggui，ZHOU Yong.Current condition and environmental evaluation of transformation of biomass technology［J］.Chemical Engineer，2007（11）：33－36.

［6］朱靈峰，吳波，明海濤，等.應(yīng)用生物質(zhì)制取二甲醚的技術(shù)及其市場(chǎng)前景［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37（8）：3721－3722.ZHU Lingfeng，WU Bo，MING Haitao，et al.The technology of preparing dimethyl－ether from biomass and its market prospect［J］.Journal of Anhui Agri Sci，2009，37（8）：3721－3722.

［7］錢伯章.生物質(zhì)能技術(shù)與應(yīng)用［M］.北京：科學(xué)出版社，2010：222－223.

［8］張鴻彥，趙軍，許慶利.生物質(zhì)氣合成燃料二甲醚［J］.河南工程學(xué)院學(xué)報(bào)，2009，21（1）：20－23.ZHANG Hongyan，ZHAO Jun，XU Qingli.The key technology of synthesized DME from biomass syngas［J］.Journal of Henan Institute of Engineering，2009，21（1）：20－23.

［9］劉衛(wèi)平，宋伯蒼.二甲醚生產(chǎn)工藝概述［J］.化工設(shè)計(jì)，2008，18（2）：11－14.LIU Weiping，SONG Bocang.Introduction to production process of dimethyl ether［J］.Chemical Engineering Design，2008，18（2）：11－14.

［10］劉廣建，李政，倪維斗，等.幾種二甲醚合成工藝的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析［J］.動(dòng)力工程，2006，26（5）：738－741.LIU Guangjian，LI Zheng，NI Weidou，et al.Technical and economic analysis of some dimethyl ether production technologies［J］.Journal of Power Engineering，2006，26（5）：738－741.

［11］孫曉軒.生物質(zhì)氣化合成甲醇二甲醚技術(shù)現(xiàn)狀及展望［J］.中外能源，2007，12（4）：29－36.SUN Xiaoxuan.Status and prospect of biomass gasfication methnol／dimethyl ether synthesis system［J］.Sino－Global Energy，2007，12（4）：29－36.

［12］師新廣，雷廷宙，王志偉，等.生物質(zhì)氣合成二甲醚在能源工業(yè)中的發(fā)展前景［J］.河南化工，2008，25（8）：1－3.SHI Xinguang，LEI Tingzhou，WANG Zhiwei，et al.Development prospect of dimethyl ether synthesis technology from biomass syngas in energy industry［J］.Henan Chemical Industry，2008，25（8）：1－3.

［13］高楊，肖軍，沈來宏.串行流化床生物質(zhì)氣化制取富氫氣體模擬研究［J］.太陽能學(xué)報(bào)，2008，29（7）：894－899.GAO Yang，XIAO Jun，SHEN Laihong.Simulation of methanol production via biomass gasification in interconnected fluidized beds［J］.Acta Energy Solaris Sinica，2008，29（7）：894－899.

［14］劉殿華，華婞，房鼎業(yè).三相床合成氣制二甲醚的宏觀動(dòng)力學(xué)［J］.華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2007，33（2）：153－156.LIU Dianhua，HUA Xing，F(xiàn)ANG Dingye.Global kinetics of dimethyl ether directly synthesis from syngas in three－phase slurry reactor［J］.Journal of East China University of Science and Technology：Nat Sci Ed，2007，33（2）：153－156.

［15］SHEN Laihong，GAO Yang，XIAO Jun.Simulation of hydrogen production from biomass gasification in interconnected fluidized beds［J］.Biomass and Bioenergy，2008，32（2）：120－127.

［16］劉殿華，應(yīng)衛(wèi)勇，房鼎業(yè).管殼型二甲醚合成反應(yīng)器的二維數(shù)學(xué)模型［J］.華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2006，32（5）：508－513.LIU Dianhua，YING Weiyong，F(xiàn)ANG Dingye.Twodimensional mathematical model of tube－shell type dimethyl ether synthesis reactor from syngas［J］.Journal of East China University of Science and Technology：Nat Sci Ed，2006，32（5）：508－513.

［17］董瀅.合成氣一步法合成二甲醚年產(chǎn)10萬噸淤漿床反應(yīng)器模擬［D］.上海：華東理工大學(xué)化工學(xué)院，2011.

［18］韓媛媛，張海濤，應(yīng)衛(wèi)勇，等.二甲醚精餾塔實(shí)驗(yàn)研究與模擬計(jì)算［J］.化工學(xué)報(bào)，2008，59（5）：1185－1188.HAN Yuanyuan，ZHANG Haitao，YING Weiyong，et al.Experiment and simulation of distillation process for dimethyl ether refining［J］.Journal of Chemical Industry and Engineering，2008，59（5）：1185－1188.

［19］王洪林.二甲醚精餾塔的模擬與優(yōu)化［J］.廣西輕工業(yè)，2009（2）：14－19.WANG Honglin.Simulation and optimization of tower flow in dimethyl ether distillation process［J］.Guangxi Journal of Light Industry，2009（2）：14－19.

［20］呂永興，王鐵軍，吳創(chuàng)之，等.生物質(zhì)氣一步法合成二甲醚中試實(shí)驗(yàn)［J］.現(xiàn)代化工，2009，29（7）：68－71.LüYongxing，WANG Tiejun，WU Chuangzhi，et al.Pilot scale study on direct synthesis of dimethyl－ether from biomass synthesis gas［J］.Modern Chemical Industry，2009，29（7）：68－71.

［21］王鐵軍，呂永興，吳創(chuàng)之，等.百噸級(jí)生物質(zhì)合成氣合成二甲醚中試系統(tǒng)設(shè)計(jì)及運(yùn)行分析［J］.太陽能學(xué)報(bào)，2009，30（11）：1566－1570.WANG Tiejun，Lü Yongxing，WU Chuangzhi，et al.Design and operation analysis on 100－ton scal direct synthesis of DME from biomass synthesis gas［J］.Acta Energiae Solaris Sinica，2009，30（11）：1566－1570.

［22］YOTARO Ohno，HIROSHI Yagi，NORIO Inoue，et al.Slurry phase DME direct synthesis technology－100tons／day demonstration plant operation and scale up study［C］／／Proceedings of 8th Natural Gas Coversion Symposium.［S.1.］：Elsevier，2007：403－408.