凌春華, 李 福, 索晉玄
(上海電纜研究所,上海200093)
隨著電氣工業(yè)的迅速發(fā)展,所用漆包線的品種及產(chǎn)量快速增長。尤其是我國漆包線的產(chǎn)量近十年增長了四倍左右,2010年將達(dá)到124萬噸,漆包線漆的用量接近20萬噸,成為世界上第一漆包線制造大國。國內(nèi)近10年的漆包線產(chǎn)量和用漆量如表1所示。
表1 1999~2010年漆包線產(chǎn)量和漆的需求量(單位:萬噸)
目前使用的漆包線漆的品種主要有聚氨酯、聚酯、聚酯亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺等。在生產(chǎn)漆包線時根據(jù)規(guī)格不同,涂漆時漆的固體含量在10%~30%不等,也就是說溶劑的比例為70%~90%。目前國內(nèi)外生產(chǎn)漆包線幾乎都是用有機(jī)溶劑漆,絕大部分用的是甲苯酚、二甲苯等。這些含苯環(huán)的有機(jī)溶劑對含苯環(huán)的耐熱高分子溶解性好,涂漆工藝性、性價比等綜合性好,但毒性較大。毒性級別分為一級和二級(見表2)。
表2 漆包線漆常用溶劑的毒性
以每噸漆用有毒溶劑為70%計(jì)算,加上生產(chǎn)中揮發(fā)及清洗用溶劑,我國漆包線行業(yè)每年要用掉甲苯酚、二甲苯等有毒溶劑約14萬噸,對人體健康及環(huán)境造成很大危害。隨著控制大氣污染法律越來越嚴(yán)格,為了改善漆包線行業(yè)這種狀況,國內(nèi)外近年來大力開展節(jié)能減排技術(shù)的研究。主要在以下兩個方面:無(低)公害漆包線漆及涂線工藝技術(shù)研究;漆包爐、退火爐等生產(chǎn)設(shè)備節(jié)能減排技術(shù)研究。
無(低)公害漆包線制造及固化方式見表3。
表3 無(低)公害漆包線制造工藝
在漆包線制造行業(yè),最終的目標(biāo)是完全不用有毒溶劑,但在目前通過提高漆的固體含量和降低粘度,也能簡單地實(shí)現(xiàn)節(jié)約部分溶劑。在制漆時減少有機(jī)溶劑甲酚及二甲苯的用量,即提高漆的固體含量。通過多年的努力,目前可把原有漆的固體含量提高5%~20%,達(dá)到35%~50%。有的公司固體含量60%的高固體含量漆,因粘度提高了,通常要用模具法涂漆,漆槽采取加熱保溫等措施。高固體含量漆不僅節(jié)約溶劑,而且也可節(jié)約烘干能源、減少涂漆毛氈消耗,目前已被各國普遍采用。
上海電纜研究所研制成功固體含量達(dá)到50%的聚酯漆,之后又相繼研制成功其他高固體含量35%的改性聚酯漆、聚酯亞胺漆,也引進(jìn)了國外高固體含量35%~50%的各種漆包線漆。但有很多廠家,因線規(guī)格多、批量小、穿模困難等原因未用高固體含量漆,近年來隨著模具涂漆的擴(kuò)大應(yīng)用,高固體含量漆的應(yīng)用也日益增多,節(jié)約溶劑效果良好。若以我國每年消耗20萬噸漆包線漆來計(jì)算,采用高固體含量漆可節(jié)省大量溶劑(見表4)。
表4 漆包線漆常用溶劑的毒性
在現(xiàn)階段另一種途徑就是設(shè)法改進(jìn)漆的制造配方及工藝,用低毒溶劑來代替甲酚及二甲苯等,常用的有:乙二醇醚類(R-OC6H4OH)、二乙二醇醚類(R-OC2H4-OC2H4OH)、N-甲基吡咯烷酮等。因?yàn)檫@類溶劑不能很好地溶解現(xiàn)在配方工藝制造的漆基樹脂,必須重新設(shè)計(jì)配方及工藝,使其既能被溶解,達(dá)到高固體含量,并具有不高的粘度,又不降低漆包線漆膜性能,這具有一定的技術(shù)難度。Dr.Beck公司已開發(fā)成功F級改性聚酯及H級聚酯亞胺等品種的低毒溶劑漆包線漆,且已批量生產(chǎn),不足之處是成本比用甲酚及二甲苯的漆高。但為了減少毒性對人體的侵害,這種投資是值得的。國內(nèi)也試制成無甲酚聚酯漆包線漆,采用醇醚類溶劑,性能良好,但因價格高而未能得到生產(chǎn)應(yīng)用。
因?yàn)橛袡C(jī)溶劑有毒性及易燃易爆性,所以設(shè)法用水做溶劑來制備漆包線漆。國內(nèi)外開展了不少研究,很多化學(xué)家對水溶性樹脂的合成工作進(jìn)行深入的研究。主要的難度在于,既要把溶解于甲酚及二甲苯的漆基樹脂改成能溶解于水的高分子,又要使涂成的漆包線的機(jī)械性能、電性能、耐化學(xué)等性能保持原有指標(biāo)。上海電纜研究所經(jīng)過多年研究,克服種種難題先后研制成功,水溶性聚酯電泳漆、水散體聚酯漆及水溶性聚酯亞胺漆,取得良好社會效果。我國也引進(jìn)了Dr.Beck公司的水溶性聚酯亞胺漆包線漆的制造技術(shù),但因其在水溶性方面的高分子合成用原料方面成本較高,使其漆的價格也提高了。另一方面,水的汽化熱比有機(jī)溶劑高,使漆包線烘干時耗能也較高,出線速度慢,使漆包線生產(chǎn)成本提高,而難以推廣。隨著人們對環(huán)境保護(hù)問題的日益關(guān)切,該方法將會為人們所重視。
為了徹底消除公害,最好不用溶劑。在這方面研究開發(fā)的方法有,熱熔樹脂法、擠出樹脂法、粉末硫化床涂敷法等新工藝。
1.4.1 熱熔樹脂法
制成的漆基樹脂不加溶劑,常溫下是固態(tài),必須加熱到180℃左右才能變?yōu)榭梢酝烤€的液態(tài)。由于長期加熱,樹脂易固化,所以要解決樹脂的配方問題,使之在180℃左右不固化。至于在烘爐中高溫下固化的技術(shù)問題,我國從德國Dr.Beck公司已引進(jìn)了這種產(chǎn)品制造技術(shù)(但該樹脂中仍含有10%的有機(jī)助溶劑),采用這種方法必須增加一套樹脂熔融加熱模具涂漆裝置。在品種上,主要還局限于聚酯亞胺等個別產(chǎn)品,漆層均勻性控制難,而且只能涂制大規(guī)格的漆包線。
1.4.2 擠出樹脂法
現(xiàn)有的漆包線傳統(tǒng)制法都是“漆液-多道涂線-烘干固化”的工藝模式,主要是在漆層很薄的情況下,保證漆層的均勻性及減少針孔。是否能用擠塑料線一樣的方法制造漆包線呢?這樣可不用有機(jī)溶劑,徹底解決溶劑的公害問題。瑞士Maillefer公司與德國Dr.Beck公司合作研制出一套擠出流水線來制造漆包線,關(guān)鍵在于解決擠出漆層精密、均勻。擠出料必須是熱塑性樹脂。目前只限于耐熱性低的聚酯、聚氨酯等品種,并只能做大規(guī)格漆包線。要工業(yè)化生產(chǎn),還有很多質(zhì)量上、技術(shù)上及經(jīng)濟(jì)上的困難要進(jìn)一步克服。
1.4.3 粉末涂敷法
為了消除有機(jī)溶劑的公害,粉體涂料在涂料行業(yè)有大量的應(yīng)用,用在漆包線方面也進(jìn)行了不少研究。需要把樹脂制成很精細(xì)的粉末,采用硫化床法或靜電法涂敷在線上。目前還只限于變壓器用的大規(guī)格扁線上,主要難點(diǎn)是漆膜一次成形后的多孔性,且漆層較厚、漆層的均勻性難以控制,耐電壓低等問題。國內(nèi)已有廠家投入生產(chǎn),效果良好。
目前漆包線生產(chǎn)中,仍都采用有機(jī)溶劑漆包線漆,盡管部分采用高固體含量的漆包線漆,但有機(jī)溶劑仍占三分之二左右,為此開發(fā)了催化燃燒的漆包機(jī),將涂漆過程中的溶劑催化燃燒掉,使溶劑不直接排放到大氣中。目前國外均采用催化燃燒熱風(fēng)循環(huán)漆包機(jī),即把有機(jī)溶劑燃燒再產(chǎn)生的熱空氣,通過循環(huán)系統(tǒng)再用于漆包爐中,用于線的烘干。這樣既能阻止溶劑直接排放大氣中,又利用溶劑催化燃燒產(chǎn)生的熱能,即將溶劑作為第二能源。國內(nèi)外在漆包爐的設(shè)計(jì)上不斷改進(jìn),加裝二次催化燃燒裝置,使涂漆中揮發(fā)的溶劑充分燃燒,燃?xì)鉄崃砍浞掷?,廢氣排放更加干凈(含碳量小于10 mg/Nm3),從而使漆包線生產(chǎn)的單位產(chǎn)量、電能消耗大幅度降低。這既降低了成本,又減少了對環(huán)境的污染。國外漆包線生產(chǎn)均采用這種高效節(jié)能、污染少的漆包機(jī),國內(nèi)大部分漆包線生產(chǎn)廠也已采用,但有不少廠還在用老式漆包機(jī),仍把溶劑直接排到大氣中,需要盡快更新設(shè)備,節(jié)約電能,保護(hù)環(huán)境。
通常漆包機(jī)中的退火爐采用電熱管間接加熱退火管,熱能損耗大?,F(xiàn)在改為在退火管上直接通電發(fā)熱,熱量損耗少,可節(jié)約用電40%左右。
新開發(fā)的漆包機(jī)的速度不斷提高,例如MAG公司的HEX-5型臥式漆包機(jī),DV值高達(dá)250。漆包機(jī)的速度提高,不但產(chǎn)量提高了,而且單位產(chǎn)量的電能消耗降低了很多,最多時可降低電能40%左右。
圖1為漆包線涂漆工藝的能耗和DV值關(guān)系。從圖1中可以看出,提高DV值可使能耗下降,這種影響對于小規(guī)格產(chǎn)品更為顯著。
圖1 DV值與能耗的關(guān)系
傳統(tǒng)用羊毛氈涂漆,用一段時間后毛氈就會毛細(xì)孔堵塞及彈性降低,需要經(jīng)常更換,毛氈用量很大。金屬模具涂漆,模具使用壽命長,可節(jié)約大量毛氈。
2.5.1 拉絲-漆包一體化工藝
國外漆包線生產(chǎn)廠普遍采用拉絲與漆包聯(lián)合,串聯(lián)起來生產(chǎn)漆包線,主要有以下優(yōu)點(diǎn)。
(1)拉絲-漆包聯(lián)合作業(yè)時,拉絲方向與涂漆方向相同,導(dǎo)線表面不會形成倒刺,有利于涂漆質(zhì)量提高;
(2)拉絲-漆包要同步,拉絲速度比單拉時速率低,提高了銅線的延伸率,改善了漆包線的柔軟性;
(3)進(jìn)線規(guī)格減少,從而減輕了拉絲工序的壓力,降低了生產(chǎn)成本;
(4)進(jìn)線規(guī)格大,放線容量大,減少了換盤次數(shù),不但減輕了工人勞動強(qiáng)度,而且漆包線的長度可大幅度加長,從而提高了質(zhì)量穩(wěn)定性。
2.5.2 大容量收線及放線
拉絲-漆包聯(lián)合生產(chǎn),裸銅線放線盤容量可達(dá)1 500~2 000 kg,收線盤每軸可達(dá)400 kg。這無論對漆包線的生產(chǎn)者還是對使用者都感到方便和滿意,因?yàn)樘岣吡松a(chǎn)效率,降低了單位產(chǎn)品損耗。
2.5.3 采用密閉涂漆裝置
漆的粘度隨季節(jié)而變化,將影響涂漆質(zhì)量,所以國外漆包機(jī)箱都有加熱恒溫系統(tǒng)。為了長期保持漆的純凈,在循環(huán)計(jì)量泵供漆時,在回路中增加過濾裝置及補(bǔ)加溶劑系統(tǒng),使涂漆質(zhì)量和上漆量始終保持恒定,從而保證漆包線的漆膜質(zhì)量一致。采用涂漆裝置密封、管道供漆、廢氣回收利用,以減少車間氣味。
除以上節(jié)能減排技術(shù)外,各漆包線生產(chǎn)廠還根據(jù)自身的條件提出了多種節(jié)能減排方法,如采用車間管道供漆系統(tǒng)、車間廢氣回收系統(tǒng)、車間余熱回收再利用系統(tǒng)等。
漆包線行業(yè)的能耗及污染非常嚴(yán)重,通過近年來的不懈努力,開發(fā)了高固體含量漆、無溶劑漆、水溶性漆、低毒溶劑漆等,在新產(chǎn)品及新工藝上取得了一定的進(jìn)展。同時在催化燃燒、熱風(fēng)循環(huán)漆包機(jī)等方面也取得了很大成功,把暫時不能取代的有毒溶劑作為二次能源催化燃燒后轉(zhuǎn)化為熱能,用于固化漆包線漆,減少了溶劑的直接排放。今后需更加努力提高漆包線生產(chǎn)節(jié)能減排的技術(shù)水平,在行業(yè)里大力推廣已成熟的節(jié)能減排技術(shù),進(jìn)一步降低能耗,減少對環(huán)境的污染。
[1]水散體聚酯漆包線漆[Z].上海:上海電纜研究所,1971.
[2]凌春華,賀步云.水溶性聚酯電泳漆包線[J].電線電纜,1979(1):5-13.
[3]高固體含量聚酯漆包線漆[Z].上海:上海電纜研究所,1984.
[4]凌春華.水溶性F級聚酯亞胺漆包線漆[J].絕緣材料通訊,1986(2):23-27.
[5]凌春華.電磁線新產(chǎn)品及新技術(shù)發(fā)展動向[J].電線電纜,1989(5):2-4.
[6]漆包線漆樣本資料[Z].德國:BASE/Dr.Berk公司,1996.
[7]技術(shù)交流資料[Z].奧地利:MAG公司,2002.
[8]靜電粉末噴涂絕緣技術(shù)及設(shè)備報告[Z].美國:ETI公司,1999.
[9]漆包線漆樣本資料[Z].德國:EIANTAS,2007.
[10]凌春華.李 福.漆包線生產(chǎn)工藝及技術(shù)的新進(jìn)展[J].電線電纜,2010(2):1-3.