李雪富，武光海，劉捷紅，張 宏

（國(guó)家海洋局 第二海洋研究所，國(guó)家海洋局 海洋生態(tài)系統(tǒng)與生物地球化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江 杭州 310012）

0 引言

利用生物標(biāo)志化合物進(jìn)行全球環(huán)境變化的研究已經(jīng)有30多年的歷史，但是直到1990年以后，這一研究才得到快速發(fā)展。以往的研究對(duì)象大多涉及海相沉積物、湖泊沉積物、泥炭、雪冰、石筍、黃土以及紅土等環(huán)境信息載體，其中海洋和湖泊沉積物的生物標(biāo)志物探究特別突出。近年來(lái)，一種新的研究載體——鐵錳結(jié)殼（核）（通常被稱為富鈷結(jié)殼）成為古海洋學(xué)研究領(lǐng)域中非?；钴S的一個(gè)熱點(diǎn)［1－3］。

分布在國(guó)際大洋深海的富鈷結(jié)殼主要形成于大洋巖石圈與海水的界面上，它們以幾毫米每百萬(wàn)年的速率緩慢生長(zhǎng)。富鈷結(jié)殼的形成經(jīng)歷了一個(gè)漫長(zhǎng)的地質(zhì)歷史時(shí)期，在不同的地質(zhì)時(shí)期，圈層相互作用也在發(fā)生深刻的變化，這種變化直接控制著大洋礦石的形成與缺失，這種變化也同樣直接與全球氣候變化緊密相關(guān)，因此富鈷結(jié)殼也是洋底環(huán)境變遷的忠實(shí)記錄者。此外，地球化學(xué)研究表明，富鈷結(jié)殼受外界擾動(dòng)少，在生長(zhǎng)后基本上保持封閉系統(tǒng)狀態(tài)。

運(yùn)用有機(jī)地球化學(xué)的方法對(duì)富鈷結(jié)殼潛在古海洋學(xué)信息的研究，在我國(guó)才剛剛起步。胡文瑄 等［4］對(duì)太平洋中部錳結(jié)核及洋底軟泥中的有機(jī)質(zhì)進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示結(jié)核生長(zhǎng)形成在典型低成熟烴類特征的沉積環(huán)境中；史躍中 等［5］通過(guò)對(duì)中太平洋海山富鈷結(jié)殼中痕量有機(jī)物的碳同位素組成進(jìn)行研究，探討了富鈷結(jié)殼生長(zhǎng)與海洋環(huán)境之間的關(guān)系；曹振華 等［6］利用GC－MS對(duì)西太平洋富鈷結(jié)殼的分子化石進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)結(jié)殼的表層和核部均存在不可辨別的復(fù)雜化合物（UCM），并探討了富鈷結(jié)殼成礦過(guò)程中微生物作用的指示意義。以上工作均利用生物標(biāo)志物示蹤技術(shù)為過(guò)去的古氣候、古環(huán)境研究提供了大量的有用信息。

本文運(yùn)用有機(jī)地球化學(xué)方法，研究中太平洋海山的富鈷結(jié)殼樣品，通過(guò)對(duì)樣品中的生物標(biāo)志物（正構(gòu)烷烴和類異戊二烯烷烴）、有機(jī)碳（TOC）、有機(jī)碳同位素（δ13C）、可溶有機(jī)質(zhì)組成的分析及與成礦區(qū)沉積物的對(duì)比研究，對(duì)結(jié)殼層和洋底沉積地層記錄中豐富的有機(jī)物質(zhì)組成，過(guò)去洋底海山的生態(tài)環(huán)境、結(jié)殼形成環(huán)境及其演化特征，富鈷結(jié)殼組成與生長(zhǎng)環(huán)境之間的關(guān)系等進(jìn)行了探討。以上研究為我國(guó)深海有機(jī)地球化學(xué)和古海洋研究提供了新手段，同時(shí)也為深海大洋新資源的成礦理論與勘探開發(fā)、環(huán)境預(yù)測(cè)等實(shí)際目標(biāo)提供了新認(rèn)識(shí)。

1 樣品采集與實(shí)驗(yàn)方法

1.1 樣品采集與描述

本次研究的KXD28富鈷結(jié)殼樣品為2003年大洋DY105－12－14航次在中太平洋海山（22°13′10″N、176°38′03″E）獲得的樣品，取樣水深為1 575m；對(duì)比研究沉積物 MP2001－01柱樣的采樣位置如圖1所示。KXD28富鈷結(jié)殼樣品大小為12cm×7cm×8cm，結(jié)殼表面致密，呈褐黑色，存在不規(guī)則瘤狀結(jié)構(gòu)，基巖為磷化灰?guī)r。上層（0～1.4cm）為晚期結(jié)殼致密層，中層（1.4～5.6cm）為疏松層，下層（5.6～6.6cm）為早期結(jié)殼較致密層（圖2），底部是基巖。

1.2 生物標(biāo)志物提取

提取可溶有機(jī)質(zhì)氯仿瀝青“A”采用“柱色層法”：將結(jié)殼樣品粉碎至100目，樣品稱質(zhì)量后用濾紙（經(jīng)抽提）包樣，采用二氯甲烷和甲醇（分析純、全玻璃系統(tǒng)二次蒸餾、體積之比為3∶1）提取72h，抽提水浴溫度控制在60℃，回流速度為5～6次／h。將抽提物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，轉(zhuǎn)移至已稱好質(zhì)量的2mL細(xì)胞瓶?jī)?nèi)，干燥后稱質(zhì)量（萬(wàn)分之一精密天平，精度達(dá)0.000 1g），稱得的質(zhì)量即為可溶有機(jī)質(zhì)總量，通常稱氯仿瀝青“A”。族組分離：將上述抽提物加入石油醚，沉淀物為瀝青質(zhì)（重餾份），可溶物再用硅膠－氧化鋁層析分離（經(jīng)抽提后的硅膠和氧化鋁分別在180℃和250℃下活化12h），分別用正已烷、苯和甲醇淋洗分離出輕餾分飽和烴、重餾分芳烴和非烴類組分，余下的即為正構(gòu)烷烴組分。將正構(gòu)烷烴餾分濃縮至干2cm3，用高純氮?dú)饬鞔蹈啥ㄈ葜?cm3，進(jìn)行GC分析。

正構(gòu)烷烴氣相色譜分析條件：采用HP5890氣相色譜儀，彈性石英毛細(xì)管柱（DB－5，30m×0.25mm內(nèi)徑、0.17μm涂層厚度）。升溫程序：初始溫度80℃，升溫速率5℃／min，終止溫度280℃，保持30min。用正構(gòu)烷烴標(biāo)準(zhǔn)樣定性，相對(duì)含量用峰面積歸一化法計(jì)算。

1.3 有機(jī)碳同位素測(cè)定及前處理

結(jié)殼樣品研磨至80～100目。有機(jī)碳同位素分析需要對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理，以去除無(wú)機(jī)碳酸鹽。處理方法為：將富鈷結(jié)殼粉末樣品放入100mL玻璃燒杯中，加入體積分?jǐn)?shù)為5%HCl溶液50mL，攪拌，浸泡24h，離心分離并用蒸餾水洗4～5次，用濃度為0.5 mol／L的AgNO3溶液檢驗(yàn)無(wú)氯離子時(shí)為止。分析樣品經(jīng)過(guò)低溫（60℃）烘干，保存于硅膠干燥器中。

有機(jī)碳同位素測(cè)定：稱取3mg處理后的樣品，使用Thermo NE1112型C、N元素分析儀，經(jīng)Conflo III與Delta Plus AD同位素質(zhì)譜分析儀連接，在線進(jìn)行樣品分析。元素分析儀氧化爐溫度為1 020℃，還原爐溫度為650℃，填充柱溫度為40℃。分別用USGS－24和GBW4408標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)實(shí)驗(yàn)室鋼瓶CO2氣進(jìn)行標(biāo)定。碳同位素以PDB國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)為參考標(biāo)準(zhǔn)［7］。實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定精確度為±0.1‰（樣品測(cè)試由國(guó)家海洋局海底科學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成）。

2 結(jié)果和討論

2.1 可溶有機(jī)質(zhì)含量、族組成與成熟度

中太平洋KXD28富鈷結(jié)殼中可溶有機(jī)質(zhì)含量組成特征大多為：芳烴＜飽和烴＜非烴，且非烴的含量可達(dá)90%以上（表1），這一結(jié)果顯示，樣品的飽和烴和芳烴含量較低，反映其成熟度低即演化程度低，其原因可能是埋藏較淺，有機(jī)質(zhì)未大規(guī)模產(chǎn)烴，導(dǎo)致相對(duì)飽和烴含量低，極性餾分（非烴）所占比例較大。中太平洋海山KXD28樣品中間殼層飽和烴含量大于芳烴和非烴，飽和烴含量在50%左右，表明這一時(shí)期的結(jié)殼成熟度較高。另外，在結(jié)殼中發(fā)現(xiàn)的生物殘?bào)w，表明洋底環(huán)境也具有比較豐富的生物生產(chǎn)量和較好的保存條件，在沉積物堆積比較厚的區(qū)域，便可為洋底生烴提供物質(zhì)基礎(chǔ)。從地質(zhì)背景來(lái)看，結(jié)殼樣品多產(chǎn)于板塊內(nèi)部火山－巖漿作用形成的海山高地，伴有大量火山碎屑和硅質(zhì)軟泥。雖然洋底水溫很低，但歷史上曾經(jīng)一次或多次發(fā)生過(guò)熱事件，從而使有機(jī)質(zhì)在較強(qiáng)熱流作用下發(fā)生熱解而生烴，板塊內(nèi)部的低溫?zé)嵋夯顒?dòng)等熱事件也可能是生烴的重要熱源，有機(jī)質(zhì)在洋底深部熱事件作用下的“瞬時(shí)”生烴是自然界中一種非常重要的生烴方式。

表1 KXD28富鈷結(jié)殼樣品中可溶有機(jī)質(zhì)含量及族組成mg／gTab.1 Content of solute organic matter and its group components of Co－rich crust sample KXD28

結(jié)合對(duì)海山礦區(qū)沉積物可溶有機(jī)質(zhì)進(jìn)行的研究，可為結(jié)殼新殼層形成環(huán)境的變化提供證據(jù)，對(duì)比礦區(qū)沉積物柱樣已有的研究結(jié)果［8］，MP2001－01柱樣沉積物中可溶有機(jī)質(zhì)及族組成為：氯仿瀝青“A”含量為（0.074～0.265）×10－3；飽和烴為（0.008～0.032）×10－3，占族組成的9.40%～19.20%；芳烴為（0.017～0.051）×10－3，占族組成的15.23%～25.54%；非烴為（0.037～0.146）×10－3、占族組成的40.67%～56.21%；瀝青質(zhì)為（0.011～0.049）×10－3，占族組成的13.51%～23.97%。研究顯示沉積物樣品中飽和烴和芳烴含量較低，非烴含量占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，反映成礦區(qū)沉積物中有機(jī)成熟度較低即演化程度低的特征。以上結(jié)果顯示KXD28富鈷結(jié)殼（上層和下層）和海底柱狀沉積物樣品的有機(jī)質(zhì)成熟度一致，均較低。

2.2 正構(gòu)烷烴組合特征與物質(zhì)來(lái)源

現(xiàn)代分子有機(jī)地球化學(xué)的研究顯示，高碳數(shù)的烴類分布范圍為nC25～nC35（長(zhǎng)碳鏈），以nC27和nC29或nC31為主峰碳（MH），具顯著的奇偶優(yōu)勢(shì)［9－10］，通常來(lái)源于陸源高等維管植物蠟質(zhì)和針葉樹起源的脂碎屑；低碳數(shù)的烴類分布范圍為nC13～nC21（短碳鏈），以nC17和nC19為主峰碳，無(wú)明顯奇偶優(yōu)勢(shì)［11－12］，主要起源于海洋藻類的類脂物（藻類、浮游生物和細(xì)菌輸入）；水生浮游或沉水維管束植物的正構(gòu)烷烴以nC21和nC23或nC25為主峰［13－14］。表2和圖3分別為KXD28富鈷結(jié)殼樣品的正構(gòu)烷烴各參數(shù)特征和部分樣品的正構(gòu)烷烴氣相色譜圖。由表2可知，KXD28富鈷結(jié)殼樣品碳數(shù)分布范圍為nC13～nC34，主峰碳為nC19、nC24、nC25或nC29，上層和中層1為雙峰群，中、下層為單峰；輕重?zé)N組分含量比ΣnC－23／ΣnC＋24為0.37～2.92，平均為1.02，顯示原生有機(jī)質(zhì)主要來(lái)源于菌藻類和陸源高等植物。從結(jié)殼的3層結(jié)構(gòu)來(lái)看，KXD28樣品新殼層（上層）的ΣnC－23／ΣnC＋24值最大，中間殼層次之，老殼層（下層）最小。結(jié)殼樣品的碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)（CPI）值在1.21～1.31之間變化，平均為1.25，不具有明顯的奇碳優(yōu)勢(shì)，表明有機(jī)質(zhì)主要來(lái)源于水生生物，因?yàn)殛懺锤叩戎参锞哂忻黠@的奇碳優(yōu)勢(shì)，中太平洋海山受陸源物質(zhì)影響較小。CPI值還可以說(shuō)明直鏈烴成巖作用的程度［15］，沉積有機(jī)質(zhì)隨演化程度增加奇偶優(yōu)勢(shì)會(huì)逐漸消失。

結(jié)合對(duì)比礦區(qū)沉積物柱樣已有的研究結(jié)果［8］，MP2001－01柱樣沉積物中正構(gòu)烷烴碳分子分布范圍為nC14～nC34，并多呈雙峰群分布，前低碳烴的主峰碳為nC17～nC19，后高碳烴的主峰碳為nC27～nC29，略具奇偶優(yōu)勢(shì)，顯示成礦區(qū)沉積物有機(jī)質(zhì)為低等水生生物和陸源高等植物混合來(lái)源。該站位于低緯度太平洋中部，地處熱帶赤道帶北側(cè)，與大陸相距遠(yuǎn)、附近沒(méi)有大河流入，一般只能在風(fēng)的作用下把陸源物質(zhì)帶入大洋［16］。以上結(jié)果顯示KXD28富鈷結(jié)殼上層和海底柱狀沉積物兩者具有相同的有機(jī)質(zhì)來(lái)源。

表2 KXD28富鈷結(jié)殼樣品中正構(gòu)烷烴各參數(shù)特征Tab.2 N－alkanes parameters of the Co－rich crust sample KXD28

2.3 類異戊二烯烷烴與Pr／Ph指標(biāo)

KXD28結(jié)殼樣品呈現(xiàn)出明顯的植烷優(yōu)勢(shì)，Pr／Ph值范圍為0.54～0.65，Pr／Ph值均小于1（表2和圖4），Pr／nC17為0.28～1.26，Ph／nC18為0.38～1.04（表2）。一般的說(shuō)，Pr／Ph大于1代表氧化環(huán)境，小于1代表還原環(huán)境。KXD28中的Pr／Ph均小于1，代表結(jié)殼中的有機(jī)質(zhì)來(lái)源于還原環(huán)境，而且考慮到有機(jī)質(zhì)熱演化程度較高，有機(jī)質(zhì)形成時(shí)的Pr／Ph初始值還應(yīng)小于測(cè)試分析結(jié)果，表明烴類形成于較強(qiáng)的缺氧還原環(huán)境。Pr／Ph值的大小取決于有機(jī)質(zhì)沉積時(shí)的環(huán)境和埋藏后的轉(zhuǎn)化條件，相對(duì)于埋藏較深的沉積物來(lái)說(shuō)，富鈷結(jié)殼一直生長(zhǎng)在海山裸露基巖表面，其表面及內(nèi)部的沉積環(huán)境變化很小，因此，Pr／Ph值基本可以反映有機(jī)質(zhì)埋藏前的環(huán)境變化。結(jié)殼中的有機(jī)質(zhì)是從海洋上層經(jīng)大部分解后的殘余于最低含氧層中被已經(jīng)形成的鐵錳氧化物顆粒所吸附而來(lái)，且受后期結(jié)殼內(nèi)環(huán)境一定程度的影響，但仍基本反映缺氧層有機(jī)質(zhì)分解時(shí)的環(huán)境特征。氧化程度愈強(qiáng)，受到影響的Pr／Ph值愈大。因此，3層結(jié)殼中老殼層（下層）具有高的CPI和低的 ΣnC2－3／ΣnC2＋4值；中層（疏松層）和下層的Pr／Ph值均明顯低于新殼層，意味著結(jié)殼下、中層形成時(shí)期的海水氧化程度較低；而上層（外層）具有高的Pr／Ph和 ΣnC2－3／ΣnC2＋4值以及低的CPI值，說(shuō)明沉積成礦的環(huán)境從老殼層到外層還原性逐漸減弱（即環(huán)境氧化程度逐漸增強(qiáng)），但其有機(jī)質(zhì)的成熟度卻逐漸升高。

圖3 KXD28富鈷結(jié)殼樣品正構(gòu)烷烴分布?xì)庀嗌V圖Fig.3 Gas chromatogram of the n－alkane distribution of Co－rich crust sample KXD28

圖4 KXD28富鈷結(jié)殼樣品與MP2001－01柱樣的Pr／Ph值隨深度變化趨勢(shì)Fig.4 Changing tendency with the depth of Pr／Ph rate in Co－rich crust sample KXD28and in sediment core MP2001－01

對(duì)比成礦區(qū) MP2001－01沉積柱樣中Pr／Ph值（0.677～2.059）可知（圖4），Pr／Ph值在沉積剖面呈現(xiàn)還原－弱氧化－氧化－強(qiáng)氧化的大洋沉積環(huán)境的總體變化趨勢(shì)［9］。而結(jié)殼的生長(zhǎng)相對(duì)沉積物來(lái)說(shuō)非常緩慢，且其生長(zhǎng)過(guò)程中基本是在海底表層，前文也提到，結(jié)殼形成后的有機(jī)質(zhì)受到后期改造的程度不大，因此結(jié)殼中Pr／Ph值反映的是有機(jī)質(zhì)形成環(huán)境和受結(jié)殼周圍海底底層水氧化程度影響的疊加效應(yīng)。將結(jié)殼上層的Pr／Ph值與礦區(qū)海底沉積物進(jìn)行對(duì)比，KXD28結(jié) 殼 樣 品 上 層 的 Pr／Ph 值 為 0.65，與MP2001－01柱樣表層接近，表明有機(jī)質(zhì)受海水的影響程度相同。而沉積物氧化－還原強(qiáng)度主要取決于底層水的氧濃度，因此結(jié)殼中有機(jī)質(zhì)的Pr／Ph值是推斷南極底層流活動(dòng)強(qiáng)度的一個(gè)重要線索，其從下層（老殼層）到上層（新殼層）Pr／Ph值的逐漸增強(qiáng)趨勢(shì)反映了南極底層流活動(dòng)強(qiáng)度近70Ma以來(lái)的逐漸增強(qiáng)趨勢(shì)［17］。

2.4 有機(jī)碳、碳同位素組成與物源及全球氣候的意義

KXD28富鈷結(jié)殼中有機(jī)碳含量為0.031%～0.088%，平均為0.059%，遠(yuǎn)低于現(xiàn)代深海沉積物中有機(jī)碳的平均含量（0.20%）。大洋深海由于遠(yuǎn)離大陸，陸源物質(zhì)較少，其沉積物中的TOC主要來(lái)自生物化學(xué)沉淀，TOC在很大程度上受到古海洋生產(chǎn)力的控制。結(jié)殼不同殼層的TOC差別較大（圖5），新殼層的TOC含量最高，為0.088%；中間疏松層TOC含量變化不大，平均值約為0.058%，但隨深度增加有略微減小的趨勢(shì)；老殼層的TOC含量最低，為0.031%。結(jié)殼樣品老殼層的TOC小于中間疏松層和新殼層，這是符合一般規(guī)律的，因?yàn)楫?dāng)有機(jī)質(zhì)類型相同時(shí)，隨著埋深增加，時(shí)代變老及演化加深，有機(jī)碳含量會(huì)逐漸減少。

通過(guò)測(cè)量TOC中碳同位素的比值可以辨別沉積物中的有機(jī)質(zhì)來(lái)源、成巖作用以及環(huán)境信號(hào)。就富鈷結(jié)殼中的有機(jī)質(zhì)而言，同位素分餾分別受海洋表層的生物光合作用和海底的有機(jī)消解作用影響，兩者同時(shí)受到全球氣候的制約［1］。在地質(zhì)歷史上，氣候變化致使海洋生物繁盛或衰退，造成大氣二氧化碳和δ13C組成、海水中δ13C組成顯著改變，導(dǎo)致沉積有機(jī)質(zhì)的δ13C組成發(fā)生變化，并記錄在沉積地層中。KXD28富鈷結(jié)殼中δ13C的變化范圍為－24.757‰～－22.561‰，低于現(xiàn)代海洋原地沉積物的數(shù)值（－23.0‰～－19.0‰），可以認(rèn)為，少量陸源物質(zhì)混入影響了δ13C組成，指示結(jié)殼中有機(jī)質(zhì)的來(lái)源可能是海洋表層水體中的浮游生物和陸源高等植物混合輸入。結(jié)殼新殼層的δ13C值最高，為－22.561‰；中間疏松層的δ13C值變化明顯；老殼層δ13C值最低，為－24.757‰。考慮到δ13C組成的時(shí)代效應(yīng)，即更古老地層中的δ13C較現(xiàn)代生物總是顯示出輕同位素富集的總趨勢(shì)。

圖5 KXD28富鈷結(jié)殼樣品TOC和δ13 C值分布圖Fig.5 Distribution of TOC andδ13 C of the Co－rich crust sample KXD28

全球氣候寒冷時(shí)（冰期），海表面溫度（SST）低，浮游生物生長(zhǎng)速度較慢，有機(jī)體合成時(shí)同位素分餾加大，δ13C 偏負(fù)［18］，此時(shí)在海底，加強(qiáng)的南極底層水（AABW）使海底處于富氧和低鹽度的條件下，有益于沉降的死亡生物機(jī)體消解。消解過(guò)程中，伴隨著富鈷結(jié)殼中13C的糖類（－19×10－3）和蛋白質(zhì)（－18×10－3）的分解，碳同位素組成變負(fù)［19－20］。海面和海底同時(shí)作用的合力是由有機(jī)碳同位素對(duì)氣候指示的靈敏性顯示出來(lái)。KXD28富鈷結(jié)殼中有機(jī)碳同位素組成變化與結(jié)殼生長(zhǎng)所需環(huán)境相符合。碳同位素組成從內(nèi)核到表層變化，生長(zhǎng)前期碳同位素組成由正變負(fù)，對(duì)應(yīng)全球氣候變冷，南極底層流（AABW）向太平洋挺進(jìn)；而結(jié)殼生長(zhǎng)后期，碳同位素逐漸偏正，與變暖的氣候和萎縮的南極底層流相關(guān)聯(lián)［5］。

3 結(jié)論

（1）中太平洋富鈷結(jié)殼KXD28可溶有機(jī)質(zhì)組成以非烴為主，非烴含量可達(dá)90%以上，飽和烴和芳烴含量較低，反映其成熟度低即演化程度低的特點(diǎn)。

（2）在KXD28富鈷結(jié)殼樣品中檢出生物標(biāo)志物正構(gòu)烷烴、類異戊二烯烴，根據(jù)分子組合特征指數(shù)和主峰碳、ΣnC－23／ΣnC＋24、CPI、Pr／Ph、Pr／nC17、Ph／nC18和nC31／nC17的特征表明，分子化石的母體生物主要為海洋生物和菌藻類，并混有少量陸源物質(zhì)。有機(jī)碳同位素同樣也指示了海洋水生生物碳同位素特征。

（3）結(jié)殼中有機(jī)質(zhì)的Pr／Ph值是推斷南極底層流活動(dòng)強(qiáng)度的一個(gè)重要線索，其從底層（老殼層）到表層（新殼層）Pr／Ph值的逐漸變大趨勢(shì)反映了南極底層流活動(dòng)強(qiáng)度近70Ma以來(lái)的逐漸增強(qiáng)趨勢(shì)。

（4）結(jié)殼中有機(jī)碳同位素組成變化與結(jié)殼生長(zhǎng)過(guò)程中的海洋環(huán)境氣候變化相符合，富鈷結(jié)殼形成前和結(jié)殼生長(zhǎng)前期δ13C組成由正變負(fù)，對(duì)應(yīng)全球氣候變冷，南極底層流向太平洋挺進(jìn)；而結(jié)殼生長(zhǎng)的后期δ13C逐漸偏正，與全球氣候變暖和南極底層流萎縮相關(guān)聯(lián)。

致謝 感謝參加DY105－12，14航次科考任務(wù)的船員和隊(duì)員為樣品的獲得所做的貢獻(xiàn)！

（References）：

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