張琦，孫景，趙媛，單進(jìn)，朱文榮（.烏魯木齊市中醫(yī)醫(yī)院藥劑科，烏魯木齊80004；.江蘇康生藥業(yè)有限公司，江蘇鹽城 4600；.江陰天江藥業(yè)有限公司，江蘇江陰 449）

近年來(lái)，隨著中醫(yī)中藥的快速發(fā)展，中藥在人們防御和治療疾病中起著重要的作用，因此人們也越來(lái)越關(guān)注中藥的安全性。重金屬的含量超標(biāo)是中藥不良反應(yīng)中最突出的問(wèn)題之一[1，2]，特別是鉛、鎘、砷、汞、銅等重金屬易在體內(nèi)蓄積，很難通過(guò)人體的正常代謝排出體外，從而影響人體的新陳代謝功能，進(jìn)而使人體免疫力下降、癌癥發(fā)生幾率增加。此外，重金屬殘留污染已嚴(yán)重影響中藥材的出口[3，4]。本試驗(yàn)中，筆者采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-OES/ICP-AES）法對(duì)枸杞子、菊花、靈芝和麥冬4種中藥材中重金屬的含量進(jìn)行測(cè)定，為中藥材的篩選和安全性評(píng)價(jià)提供有效、可靠的依據(jù)。

1 儀器與試藥

JY ULTIMA 2型ICP-OES儀（法國(guó)Jobin Yvon公司）；EH35B型電熱板（北京萊伯泰科儀器有限公司）。

鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所，含量均為1000mg·mL－1）；硝酸為分析純，水為重蒸水。枸杞子、菊花、靈芝、麥冬藥材購(gòu)自安徽亳州藥材公司，由江陰天江藥業(yè)有限公司唐波主任中藥師鑒定為真品。

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器工作條件

ICP-OES儀工作條件見(jiàn)表1。

表1 ICP-OES儀工作條件Tab 1 Condition of ICP-OES instrument

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備[5]

以2%硝酸為溶劑，用鉛、鎘、砷、銅的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg·mL-1）制備出各為40 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液；用汞的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg·mL-1）制備出20 μg·mL-1的貯備液。將上述各貯備液用2%硝酸制備成含鉛、鎘、砷、銅2mg·mL-1和含汞0.8mg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.1、0.2、0.3、0.5mL，置于50mL容量瓶中，用2%硝酸制備出含鉛、鎘、砷、銅分別為0、4、8、12、20 μg·mL-1和含汞0、1.6、3.2、6.4、8.0 μg·mL-1的溶液，按“2.1”項(xiàng)下儀器工作條件測(cè)定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得各重金屬元素的回歸方程和相關(guān)系數(shù)（r），詳見(jiàn)表2。

表2 各重金屬元素的回歸方程及rTab 2 Regression equation and related coefficient of each heary metal

2.3 供試品溶液的制備

取樣品約1 g，精密稱定，置四氟乙烯罐中，放置于電子控溫加熱板上，加濃硝酸5mL和雙氧化1mL浸泡過(guò)夜，加蓋，160℃加熱3 h，于90℃趕酸2 h，放冷，將消解液轉(zhuǎn)入25mL量瓶中，用少量重蒸水洗滌消解罐3次并定容，搖勻后精密吸取1mL，置于1000mL量瓶中，用重蒸水稀釋至刻度，搖勻，即得。同法制備試劑空白溶液。

2.4 樣品中重金屬的含量測(cè)定

取枸杞子等4種中藥材粉末適量，共5份，分別按“2.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，照“2.2”項(xiàng)下方法進(jìn)行測(cè)定，按下式進(jìn)行計(jì)算:重金屬含量＝（樣品濃度－空白濃度）×25/稱樣量×1000。枸杞子、菊花、靈芝和麥冬4種中藥材中鉛、鎘、砷、汞、銅的含量測(cè)定結(jié)果分別見(jiàn)表3～表6。

表3 枸杞子中重金屬的含量測(cè)定結(jié)果Tab 3 Content determination of heavy metal in Lycium barbarum

表4 菊花中重金屬的含量測(cè)定結(jié)果Tab 4 Content determination of heavy metal in Chrysanthemum morifolium

2.5 精密度試驗(yàn)

選取含鉛、鎘、砷、銅2mg·mL-1和含汞0.8mg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，按上述方法連續(xù)測(cè)定10次。結(jié)果，鉛的平均含量為2.03mg·mL-1，RSD＝1.97%（n＝10）；鎘的平均含量為1.94mg·mL-1，RSD＝2.11%（n＝10）；砷的平均含量為2.07mg·mL-1，RSD＝2.01%（n＝10）；銅的平均含量為 1.94mg·mL-1，RSD＝1.14%（n＝10）；汞的平均含量為0.78mg·mL-1，RSD＝1.57%（n＝10）。

表5 靈芝中重金屬的含量測(cè)定結(jié)果Tab 5 Content determination of heavy metal in Ganoderma

表6 麥冬中重金屬的含量測(cè)定結(jié)果Tab 6 Content determination of heavy metal in Ophiopogon japonicus

2.6 最低檢測(cè)限檢測(cè)

以信噪比（S/N）＝3∶1計(jì)算最低檢測(cè)限，得鉛、鎘、砷、銅、汞的最低檢測(cè)限分別為40、2、2、20、30 μg·kg-1。

2.7 加樣回收率試驗(yàn)

稱取各味中藥材1.0 g，精密加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5mL，按“2.3”項(xiàng)下方法進(jìn)行樣品處理，照上述方法測(cè)定各重金屬元素的含量并計(jì)算加樣回收率，結(jié)果見(jiàn)表7。

表7 加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果（n＝6）Tab 7 Results of recovery tests（n＝6）

3 討論

重金屬專指在實(shí)驗(yàn)條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)。《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)中藥材規(guī)定:重金屬總量應(yīng)≤20.0mg·kg-1，砷（As）≤2.0mg·kg-1，汞（Hg）≤0.2mg·kg-1，鎘（Cd）≤0.3mg·kg-1，鉛（Pb）≤5.0mg·kg-1，銅（Cu）≤20.0mg·kg-1。從文中測(cè)定結(jié)果可看出，枸杞子、菊花和麥冬3種中藥材中砷、汞、鎘、鉛、銅的含量均符合藥典標(biāo)準(zhǔn)，說(shuō)明這些產(chǎn)地的藥材生長(zhǎng)環(huán)境較好，藥材質(zhì)量較高；靈芝中的重金屬含量超標(biāo)，特別是銅和鎘元素含量超標(biāo)較嚴(yán)重，表明該藥材生長(zhǎng)環(huán)境污染較為嚴(yán)重，應(yīng)禁止在醫(yī)療機(jī)構(gòu)使用。

目前，測(cè)定中草藥中微量元素的方法有原子吸收光譜法、ICP-OES法、分光光度法、化學(xué)發(fā)光法等[6]。其中，ICP-OES法是利用高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫將反應(yīng)氣加熱、電離，利用元素發(fā)出的特征譜線進(jìn)行測(cè)定[7]。該方法靈敏度高、干擾小，可同時(shí)或按序快速測(cè)定多種金屬元素，可以作為中藥材重金屬含量的檢測(cè)方法推廣應(yīng)用。

[1]張麗娟，谷學(xué)新，周勇義.中藥產(chǎn)品中的重金屬元素[J].首都師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2004，25（1）:34.

[2]楊 穎，楊曉莉，周 平，等.大理花甸壩藥材場(chǎng)五種藥材中重金屬含量的測(cè)定[J].大理學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，6（9）:10.

[3]王學(xué)峰，朱貴芬.重金屬污染研究新進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2003，26（1）:54.

[4]萬(wàn)雙秀，王俊東.鉛污染的危害與防治[J].微量元素與健康研究，2005，22（1）:63.

[5]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典（一部）[S].2010年版.北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010:附錄48.

[6]臧職權(quán).中藥微量元素研究的最新進(jìn)展和展望[J].廣東微量元素科學(xué)，1997，4（7）:9.

[7]李春香，王玲玲，荊俊杰，等.微波消解聯(lián)合ICP-AES法同時(shí)測(cè)定中藥中Cd、Hg、Pb含量[J].藥物分析雜志，2009，29（3）:433.