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        淺談聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜

        2012-03-26 12:33:08黃淑貞
        電線電纜 2012年5期
        關(guān)鍵詞:聚四氟乙烯聚酰亞胺電線電纜

        黃淑貞

        (廣州凱恒特種電線電纜有限公司,廣東廣州510520)

        0 引言

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜具有優(yōu)異的電氣性能,耐開裂、耐水解、耐磨、耐輻射,化學(xué)性能穩(wěn)定,且具有外徑小、重量輕等特點,是當(dāng)今航空航天飛行器用兩大高端線種之一。但是長期以來,該系列電線電纜完全依賴進(jìn)口。隨著我國航空航天的高速發(fā)展,國產(chǎn)化的研究和應(yīng)用勢在必行。

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜目前國內(nèi)處于研制開發(fā)階段。該產(chǎn)品沒有相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),主要依據(jù)美國 AS 22759通用規(guī)范及AS 22759/80~92詳細(xì)規(guī)范,其前身為美國MIL標(biāo)準(zhǔn)。本文主要介紹聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜的結(jié)構(gòu)形式和主要性能要求,對產(chǎn)品的一些特殊試驗方法進(jìn)行分析探討。

        1 產(chǎn)品使用特性及結(jié)構(gòu)形式

        1.1 產(chǎn)品使用特性

        (1)額定電壓:交流600 V。

        (2)額定溫度:鍍錫銅導(dǎo)體150℃;鍍銀銅或鍍銀銅合金導(dǎo)體200℃;鍍鎳銅或鍍鎳銅合金導(dǎo)體260℃。

        (3)最低使用環(huán)境溫度:-65℃。

        1.2 結(jié)構(gòu)形式

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線通常是在絞合導(dǎo)體外繞包規(guī)定層數(shù)的絕緣薄膜帶而制成。

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電纜是由一根或多根電線(絕緣線芯)構(gòu)成,其外可以加屏蔽或護(hù)套,包括以下幾種類型:

        (1)無屏蔽無護(hù)套電纜,由2根及以上的電線絞合而成;

        (2)無屏蔽有護(hù)套電纜,由2根及以上的電線絞合,外加護(hù)套組成;

        (3)有屏蔽無護(hù)套電纜,由1根電線、或2根及以上的電線絞合,外加金屬屏蔽組成;

        (4)有屏蔽有護(hù)套電纜,由1根電線、或2根及以上的電線絞合,外加金屬屏蔽和護(hù)套組成。

        2 主要組成

        2.1 導(dǎo)體

        導(dǎo)體作為傳輸電流的核心部分,其結(jié)構(gòu)設(shè)計首先應(yīng)滿足性能要求,主要性能有導(dǎo)體直流電阻、導(dǎo)體機(jī)械性能及導(dǎo)體可焊性等。導(dǎo)體設(shè)計為同心層絞合,線規(guī)為26 AWG~0000 AWG,導(dǎo)體材料包括鍍錫銅導(dǎo)體、鍍銀銅導(dǎo)體、鍍鎳銅導(dǎo)體、鍍銀高強(qiáng)度銅合金導(dǎo)體及鍍鎳高強(qiáng)度銅合金導(dǎo)體,后兩種導(dǎo)體主要依賴進(jìn)口,國內(nèi)還無法生產(chǎn)。導(dǎo)體直流電阻、導(dǎo)體機(jī)械性能參見表1、表2。

        表1 導(dǎo)體結(jié)構(gòu)及導(dǎo)體直流電阻

        2.2 絕緣

        絕緣采用有機(jī)合成高分子聚合物(聚酰亞胺)和聚四氟乙烯復(fù)合薄膜帶及聚四氟乙烯生料帶雙層繞包并經(jīng)燒結(jié)而成。

        絕緣用薄膜材料性能如表3所示。聚酰亞胺是所有有機(jī)高分子聚合物中綜合性能最佳者之一,其耐熱性、耐切通性、耐輻照性、耐電暈、耐電弧性優(yōu)異,在輻射場中機(jī)械性能及電絕緣性能也比較穩(wěn)定,但伸長率小,不耐堿。聚四氟乙烯具有極好的介電常數(shù)、低損耗因子、使用溫度范圍寬等特點,但耐電暈、耐輻照性差。由于用單一材料構(gòu)成的絕緣層在性能上有一定的局限性,采用復(fù)合絕緣,用兩種材料組合在一起,取長補(bǔ)短,以提高絕緣層的綜合性能。

        絕緣線芯分為輕型和普通型兩種,輕型絕緣單線的絕緣標(biāo)稱厚度為0.15~0.17mm,普通型絕緣單線的絕緣標(biāo)稱厚度為0.19~0.41mm。

        表3 薄膜材料性能指標(biāo)

        2.3 屏蔽層

        屏敝層的作用是防電磁干擾,同時對電纜起機(jī)械保護(hù)作用。

        屏蔽層采用鍍錫、鍍銀或鍍鎳銅線編織,編織密度至少為85%,以保證電纜具有良好的屏蔽效果。

        2.4 護(hù)套

        護(hù)套采用聚全氟乙丙烯/聚酰亞胺復(fù)合帶及聚四氟乙烯生料帶雙層繞包并經(jīng)燒結(jié)而成。

        3 主要性能

        主要性能參見表4。

        表4 聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜主要性能

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        4 關(guān)鍵技術(shù)

        4.1 材料

        目前我國聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜采用的關(guān)鍵材料,即絕緣復(fù)合薄膜(F4/PI/F4)和F4生料帶均為進(jìn)口。國內(nèi)用絕緣復(fù)合薄膜主要是美國杜邦公司產(chǎn)品。

        4.2 設(shè)備

        繞包燒結(jié)設(shè)備是制造聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜的關(guān)鍵設(shè)備。國外通常是將繞包與燒結(jié)組成連續(xù)生產(chǎn)線,分立式和臥式兩種。我公司引進(jìn)了代表當(dāng)今國際先進(jìn)水平的立式繞包燒結(jié)設(shè)備,其主要特點是整條生產(chǎn)線采用先進(jìn)的控制系統(tǒng),可確保張力穩(wěn)定均勻,同時采用先進(jìn)的陶瓷紅外燒結(jié)技術(shù),加熱快,溫控精確。另外,配備了在線檢測,并可實現(xiàn)繞包工藝參數(shù)控制和記錄等功能。與之相比,國產(chǎn)設(shè)備在張力調(diào)節(jié)、繞包速度、設(shè)備的穩(wěn)定性等方面仍存在明顯差距。

        4.3 工藝控制

        產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對于絕緣包帶搭蓋率有嚴(yán)格的控制范圍,因為適當(dāng)?shù)拇钌w率能確保電線擁有所規(guī)定的絕緣厚度、電氣性能和機(jī)械性能。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的搭蓋率允許范圍上下限只差3.5%。這對于外徑只有1~2mm的小規(guī)格電線來說,對材料、設(shè)備、工藝等要求是非常高的。聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜的結(jié)構(gòu)看似簡單,但在實際生產(chǎn)過程中要求極為嚴(yán)格,工藝控制需精益求精,尤其是絕緣繞包燒結(jié)工藝最為關(guān)鍵,能夠左右最終的產(chǎn)品質(zhì)量。

        5 特殊性能試驗方法

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜的鑒定試驗項目中,有一些特殊試驗項目,如10 000 h熱指數(shù)試驗、5 000 h強(qiáng)迫水解試驗、耐濕電弧試驗、耐干電弧試驗、動態(tài)切通試驗、UV激光可標(biāo)識性試驗、絕緣燒結(jié)狀態(tài)試驗、絕緣剝離力試驗、絕緣包帶搭蓋率等試驗項目,之前在國內(nèi)沒有開展過,國內(nèi)沒有相應(yīng)的試驗方法及試驗設(shè)備。近幾年來上海電纜研究所已著手特種電纜技術(shù)實驗室的建設(shè)工作,國家電線電纜質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心也在積極進(jìn)行航空導(dǎo)線專項試驗室的建立和試驗研究,并幫助我公司完成了上述所有的試驗。

        此外,中國民航對民用飛機(jī)上使用的電線電纜還要求進(jìn)行耐環(huán)境性能試驗和阻燃性能的三項試驗。

        5.1 10 000 h熱指數(shù)試驗

        熱指數(shù)是表明絕緣材料的耐熱能力。它以溫度表示,在該溫度下材料具有按試驗確定的一定壽命。美國在規(guī)定10 000 h作為軍用飛機(jī)電子設(shè)備的額定工作壽命時,對電線所規(guī)定的近似的正常工作溫度,通過熱指數(shù)試驗來加以驗證。例如,本試驗按美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3032第14章規(guī)定進(jìn)行,則熱指數(shù)是指熱老化壽命曲線上相當(dāng)于壽命為10 000 h的溫度值。

        本試驗采用耐壓失效作為壽命終點指標(biāo)。失效定義為每個試樣的漏電流大于10 mA。試驗溫度的選擇原則:在最高測試溫度下的平均壽命熱終點時間不少于100 h,在最低測試溫度時的平均熱終點時間不少于5 000 h,每個溫度點間隔10~20℃。

        從絕緣電線樣品中取四組試樣,每組由10個試樣(305~406mm)組成,供一個溫度點測試。選取4個試驗溫度進(jìn)行熱老化試驗,設(shè)定每一溫度下試樣放置的時間周期,選取8~15個測耐壓時間。在每個時間周期后從烘箱中取出試樣,冷卻至室溫后,將試樣在試棒上正反向纏繞二次,從試棒上取下試樣,浸入1%氯化鈉溶液中經(jīng)受規(guī)定的耐壓試驗。如果試樣耐壓測試失效,則終止該試樣的熱測試并記錄該溫度下的總測試時間。通過耐壓試驗的試樣沖洗并干燥后繼續(xù)放入烘箱中進(jìn)行該溫度下的試驗,直到這組10個試樣都失效。

        計算單個試樣失效的曝露時間和每一個溫度組的平均壽命,繪制熱終止時間的對數(shù)和絕對曝露溫度之間的阿侖尼烏斯圖,采用外推法,獲得10 000 h時的熱指數(shù);也可應(yīng)用回歸方程計算對應(yīng)于終點時間10 000 h的熱指數(shù)。

        5.2 5 000 h強(qiáng)迫水解試驗

        本試驗用于評估繞包絕緣電線的水解穩(wěn)定性,按AS 4373中602方法進(jìn)行。試樣為10根電線樣品,各長762mm。

        將5根試樣在試棒上緊密卷繞10圈并固定,掛重后放入烘箱中8 h,烘箱溫度為成品電線的額定溫度。之后取出試樣冷卻至室溫,將試樣及試棒浸入70℃的鹽溶液(5%)中,浸泡5 000 h之后取出試樣冷卻至室溫,進(jìn)行耐壓試驗。

        將5根試樣在試棒上緊密卷繞10圈并固定,將試樣及試棒浸入 70℃的鹽溶液(5%)中,浸泡5 000 h之后取出試樣冷卻至室溫,進(jìn)行耐壓試驗。

        5.3 耐電弧試驗

        耐電弧試驗用于評估電線絕緣在電弧環(huán)境中耐電弧破壞的能力。線纜在使用過程中,產(chǎn)生電弧的原因有很多,包括絕緣老化、錯誤安裝、絕緣磨損,以及水或其它流體導(dǎo)通產(chǎn)生感應(yīng)等。耐電弧試驗提供了一個由導(dǎo)電體產(chǎn)生的電弧損傷導(dǎo)致絕緣退化的對比評估。

        試驗分耐濕電弧試驗和耐干電弧試驗,分別按AS 4373中509方法和508方法進(jìn)行。耐濕電弧試驗是通過在事先破壞的電線上滴加使電線間能相互傳導(dǎo)的鹽水來產(chǎn)生電弧。耐干電弧試驗是由帶刀刃的振蕩器通過刮磨絕緣層引起電弧。

        試樣制備:耐濕電弧試驗和耐干電弧試驗分別采用15束試樣,每束試樣由7根電線組成。耐濕電弧試驗的試樣長203~406mm,所需的電線總長度至少為21.3 m;耐干電弧試驗的試樣最小長度為356mm,所需的電線總長度至少為37.3 m。

        試驗考慮了使用條件的一個代表性范圍,選擇5個不同的電路電阻進(jìn)行,在每個電阻值條件下試驗3個線束。記錄試驗過程中通過耐壓試驗的試樣數(shù)和每根電線的物理破壞長度。

        5.4 動態(tài)切通試驗

        動態(tài)切通試驗用于評估電線絕緣的切割表面耐穿透的能力,按AS 4373中703方法進(jìn)行。試樣為450mm長的絕緣電線,其一端去除足夠長度的絕緣,將導(dǎo)體連接檢測電路。在規(guī)定的試驗溫度下,切割刀刃按規(guī)定的速度切入絕緣,直到刀刃接觸到導(dǎo)體。

        試驗溫度分別為23℃、150℃、200℃、260℃ (根據(jù)導(dǎo)體的額定溫度來確定)。將試樣放置在支撐架上,并使切割刀刃垂直于試樣的軸線。接通檢測電路,使刀刃按5mm/min的速度切入絕緣,直至切通絕緣,刀刃接觸到導(dǎo)體。每根試樣進(jìn)行8次試驗,每當(dāng)進(jìn)行下次試驗前,將試樣朝前移動最少25mm并總是朝同一個方向旋轉(zhuǎn)90°。

        記錄每次試驗時的最大切通力,取8次試驗結(jié)果的算術(shù)平均值。

        5.5 UV激光可標(biāo)識性試驗

        UV激光打印作為一種在線纜表面打印識別碼的新型方法已被廣泛采用,這種方法既方便快捷又具有持久性,能提供更加安全和牢固的標(biāo)識。本試驗用于評估激光標(biāo)識與電線絕緣背景之間的對比度等級,按AS 4373中1001方法進(jìn)行。

        試驗用UV標(biāo)記系統(tǒng)應(yīng)具有下列特性:紫外波長為240~380 nm,打印標(biāo)識用激光能量密度為(0.9 ±0.1)J/cm2。

        試樣為3根電線樣品,每根試樣上至少印2段標(biāo)識,標(biāo)識之間的距離至少相隔920mm。

        采用UV照射裝置測量試樣有標(biāo)識處及鄰近的無標(biāo)識處的亮度。每個試樣測得2組數(shù)據(jù)。計算每組對比度(CL),試驗結(jié)果取6個對比度的算術(shù)平均值。

        對比度(CL)=(背景的亮度-印字的亮度)/背景的亮度×100%

        5.6 絕緣燒結(jié)狀態(tài)試驗

        本試驗用于評估絕緣的燒結(jié)程度,按AS 4373中813方法進(jìn)行。

        樣品為1根至少450mm長的電線。試樣僅為PTFE帶,用鋒利刀片將PTFE以外的材料去除,然后稱重。PTFE試樣的重量應(yīng)為7~12 mg。

        試驗所用的差熱掃描分析儀(DSC)應(yīng)能以至少10℃/min的速度進(jìn)行加熱和冷卻,并可按時間自動記錄試樣和參照件不同的熱流。

        將稱重后的試樣放在DSC試驗皿內(nèi),再放入DSC試樣架上,開始第一次加熱,在溫度達(dá)到270℃之前升溫速度不限。從270℃開始,升溫速度為10℃/min,到380℃時結(jié)束加熱。讓試樣冷卻,在試驗溫度低于270℃時進(jìn)行第二次加熱掃描,升溫速度與第一次相同。

        采用S形曲線法作出290~360℃的熱曲線。計算兩個加熱峰焓值的差值。

        5.7 絕緣剝離力試驗

        本試驗用于確定從成品電線的導(dǎo)體上剝除絕緣所需的力,按ASTM D 3032中第27章規(guī)定進(jìn)行。

        試樣制備:取3根電線樣品,各約300mm,小心剝除兩端絕緣,在距試樣一端至少50mm處保留一段長25.4mm的完好絕緣。

        拉力試驗機(jī)上要安裝一個固定裝置。該裝置為一塊約5mm厚的金屬板,上面有一個比試樣導(dǎo)體直徑大5%~10%的孔,以便試樣穿入孔中時導(dǎo)體有足夠的空隙而絕緣又通不過,使拉力試驗機(jī)正常施力在導(dǎo)體上,而不在絕緣上施加任何拉力。

        將導(dǎo)體裸露較長的一端穿過固定裝置上的孔,并夾緊在拉力機(jī)移動端上。開動拉力機(jī),以50mm/min的速度將導(dǎo)體拉出絕緣約25mm,記錄最大拉力。不得將絕緣移出導(dǎo)體端部。

        5.8 絕緣包帶搭蓋率

        本試驗主要是通過測量絕緣帶纏繞在導(dǎo)體上的旋轉(zhuǎn)角度,再換算成搭蓋率。試驗按MTL-STD-2223中6005方法進(jìn)行。

        將切好的樣品放置在顯微鏡或投影儀(放大倍數(shù)至少15倍)上,依次測量最內(nèi)層、次外層(如有的話)、外層絕緣包帶的旋轉(zhuǎn)角度。用MIL-STD-2223中6005方法中圖B的對照曲線圖轉(zhuǎn)換成百分率。

        5.9 耐環(huán)境性能試驗

        電線電纜產(chǎn)品在使用時,周圍的環(huán)境條件對其使用壽命和產(chǎn)品性能有一定的影響,如高低溫的影響;大氣中相對濕度和氣溫較高的影響;霉菌的繁殖;鹽霧的影響;日光輻射等。中國民航對于航空導(dǎo)線要求進(jìn)行耐濕熱試驗、耐霉菌試驗及耐鹽霧試驗。

        耐濕熱試驗的目的是考核在濕、熱因素同時作用下產(chǎn)品的承受能力,試驗按RTCA DO-160的第6章(B類)進(jìn)行,取3根成品試樣。試驗以24 h為一個周期,每周期分為升溫、高溫高濕、降溫和低溫高濕四個階段,共進(jìn)行10個周期試驗(240 h)。試驗結(jié)束時對試樣進(jìn)行耐壓試驗及外觀檢查,電壓試驗應(yīng)不擊穿,試樣表面無開裂、變色、粘連。

        耐霉菌試驗的目的是考核電線產(chǎn)品應(yīng)具有一定的防霉能力,因為電線表面長霉后首先影響產(chǎn)品的外觀,其次會損壞表面材料和影響部分產(chǎn)品的性能。試驗按RTCA DO-160的第13章進(jìn)行,取3根成品試樣。試驗在溫濕度交變循環(huán)條件下進(jìn)行,每24 h循環(huán)一次,試驗周期為28天。試驗用菌種包括黑曲霉、黃曲霉、雜色曲霉、繩狀青霉、球毛殼霉。試驗結(jié)束時立即檢查試樣表面霉菌生長情況。試驗后表面應(yīng)無開裂、變色、粘連,霉菌等級不超過1級(即表面沒有長霉或極輕微長霉),同時進(jìn)行電壓試驗應(yīng)不擊穿。

        耐鹽霧試驗的目的是確定電線抗鹽霧大氣影響的能力。試驗按RTCA DO-160的第14章進(jìn)行,取3根成品試樣。試驗溫度35℃,試驗用鹽溶液濃度為50 g/L,pH 值 6.5 ~7.2(35℃ 時),鹽霧沉降量1~3 ml/(80 cm2·h),連續(xù)噴霧時間48 h。試驗后表面應(yīng)無開裂、變色、粘連,同時進(jìn)行電壓試驗應(yīng)不擊穿。

        5.10 阻燃性能試驗

        普通電線電纜在燃燒時會延燃,同時會產(chǎn)生大量的煙霧和腐蝕性氣體,損壞電氣和電子設(shè)備,損害人體健康,而大量的煙霧則嚴(yán)重影響消防人員的救火工作和火災(zāi)現(xiàn)場人員的撤離。航空用電線電纜不僅要求通過阻燃試驗,民航部門還要求進(jìn)行煙密度試驗和毒性氣體試驗。

        (1)非金屬材料可燃性試驗(60°試驗)

        試驗按CCAR-25-R3的附錄F 25.1進(jìn)行。火焰溫度954℃,供火時間30 s。

        試樣以與水平面成60°角的方式安裝在試驗箱,試驗時火焰施加在試樣的試驗標(biāo)記處30 s。撤離火源后火焰必須在規(guī)定的時間內(nèi)自熄,且試樣上燒焦長度也應(yīng)滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

        (2)非金屬材料煙密度試驗

        試驗按HB 6577—1992規(guī)定進(jìn)行。

        試驗時試樣置于試驗箱內(nèi),試驗時間為240 s。在試樣因高溫分解或燃燒而產(chǎn)生煙霧的過程中,測定穿過煙霧的垂直平行光束的透光率,計算出規(guī)定時間內(nèi)的煙密度Dm。Dm值不應(yīng)超過200。

        (3)非金屬材料燃燒產(chǎn)生毒性氣體試驗

        試驗按HB 7066—1994規(guī)定進(jìn)行。

        在規(guī)定的煙密度箱內(nèi),垂直安裝的試樣受到特定的熱輻射和火焰的作用,燃燒產(chǎn)生毒性氣體。從點火開始至4 min時,盡快抽取所需氣體。在5 h內(nèi)測定一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、氯化氫、氰化氫、氟化氫等六種毒性氣體的含量。

        6 結(jié)束語

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜作為一種新型的航空航天用高端線纜,其國產(chǎn)化有著極其重要的意義。近幾年我國國防和航空工業(yè)的迅速發(fā)展,將給聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜帶來良好的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。我公司研制的聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜依據(jù)美國AS 22759標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行全性能試驗,產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)全部符合標(biāo)準(zhǔn)要求。下一步將逐步實現(xiàn)該產(chǎn)品的規(guī)?;a(chǎn),以滿足用戶需求。

        國內(nèi)目前該產(chǎn)品都是依據(jù)企業(yè)自己制訂的標(biāo)準(zhǔn)來研制和生產(chǎn),產(chǎn)品要求不規(guī)范,產(chǎn)品質(zhì)量良莠不齊,因此需要建立一個國家或行業(yè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)來規(guī)范市場,以利于產(chǎn)品質(zhì)量的提高和行業(yè)的發(fā)展。同時還需制訂和完善相關(guān)的試驗方法。

        聚四氟乙烯/聚酰亞胺絕緣電線電纜屬于高技術(shù)含量的產(chǎn)品,所以至今該產(chǎn)品的制造廠家在世界上依然為數(shù)不多。我們必須認(rèn)清國內(nèi)的技術(shù)水平還不能與國外同行相比,在技術(shù)、設(shè)備及生產(chǎn)工藝等方面還存在不足,技術(shù)積累尚需時間,全面實現(xiàn)國產(chǎn)化任重而道遠(yuǎn)。近幾年來國內(nèi)已有不少廠家在關(guān)注和研發(fā)這個產(chǎn)品,期望大家一起努力攻克相關(guān)的技術(shù)難題,不斷提高技術(shù)水平,促進(jìn)該產(chǎn)品的持續(xù)健康發(fā)展。

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