謝曉燕

（長春中醫(yī)藥大學附屬醫(yī)院，長春130021）

藥對，常被叫做對藥、對子，是指臨床上相對固定的、常用的兩味藥的中藥配伍方式。雖然它作為方劑中最小的組方單位，是最基本、最常見、最簡單的中藥復方配伍形式，但它卻是方劑的核心和精華所在，其配伍符合中醫(yī) “七情和合”理論和組合原則，是連接單味中藥和方劑的橋梁，起到了復方的基本藥理作用，是中國歷朝歷代醫(yī)學家對于臨床用藥經(jīng)驗的升華和總結。知母百合藥對記載于東漢張仲景所著的 《金匱要略》：“百脈俱朝于肺。百合能治邪氣之實，而補正氣之虛；知母入肺金，益其水源，下通膀胱，使天水之氣合，而所傷之陰轉，則其邪從小便出矣?！惫P者采用飛行時間質譜分析了知母百合藥對的化學成分，現(xiàn)報告如下。

1 知母的化學成分

知母，始載于漢代 《神農(nóng)本草經(jīng)》：“味苦寒。主消渴，熱中，除邪氣，肢體浮腫，下水。補不足，益氣，生川谷?！彼前俸峡浦参镏傅母o，具有清熱瀉火、止渴除煩、滋陰潤燥、滑腸、利大小便的功效，是中醫(yī)歷代本草傳統(tǒng)藥物。臨床上，主治肺熱咳嗽氣喘、腸燥便秘、懷胎蘊熱、胎動不安、虛煩不眠、夢遺、消渴淋濁等癥。

采用飛行時間質譜對知母進行測定，在比對完測定出的化合物精確分子量和知母化學成分數(shù)據(jù)庫之后，共鑒定出21個化合物，分別是：3個雙苯吡酮類成分和18個皂苷類成分。

雙苯吡酮類成分主要為芒果苷，在根莖中的含量約為0.7%，而葉中的雙苯吡酮類化合物是異芒果苷，此外還有新芒果苷［1］。

皂苷類成分包括：知母皂苷AⅢ、知母皂苷BⅠ、知母皂苷BⅡ、知母皂苷BⅢ、知母皂苷BⅣ、知母皂苷BⅤ、知母皂苷BⅥ、知母皂苷E、知母皂苷E1、知母皂苷E2、知母皂苷F、知母皂苷H1、知母皂苷H2、知母皂苷Ⅱ、知母皂苷I2、知母皂苷Ia、知母皂苷K、知母皂苷N。知母皂苷類化合物的結構母核所連接基團的種類和數(shù)目不同構成了皂苷類成分化學結構上的主要區(qū)別，大部分結構母核所連接的基團是－OH，－CH3，－O－nG，－OCH3等，這造成了皂苷類化合物在碎裂電壓下裂解時，［M＋H－n＊162］＋、 ［M＋H－15］＋、 ［M＋H－18］＋、［M＋H－31］＋的碎片離子很容易形成。

2 百合的化學成分

百合，《神農(nóng)本草經(jīng)》曰：“味甘，平。主治邪氣腹脹，心痛，利大、小便，補中益氣?！彼前俸峡浦参锞淼?、百合或山丹百合的干燥肉質鱗葉，具有清心安神、養(yǎng)陰潤肺的藥物功效，是民間的傳統(tǒng)中草藥。臨床上，主治虛煩驚悸、精神恍惚、失眠多夢、陰虛久咳、痰中帶血等癥。

采用飛行時間質譜對百合進行測定，在比對完測定出的化合物精確分子量和百合化學成分數(shù)據(jù)庫之后，共鑒定出5個化合物，分別是：1個蒽醌類成分、2個生物堿類成分和2個皂苷類成分。

蒽醌類主要有大黃素，生物堿類主要有秋水仙堿和新太白米苷，皂苷類成分主要有百合皂苷1和百合皂苷2。百合皂苷類化合物的結構母核的不同構成了皂苷類成分化學結構上的主要區(qū)別［2］，百合皂苷1的結構母核是替告皂苷元，百合皂苷2的結構母核是薯蕷皂苷元。這造成了皂苷類化合物在高電壓下裂解時，產(chǎn)生了不同的碎片離子。生物堿類化合物裂解過程中，產(chǎn)生了 ［M＋H－28］＋、［M＋H－28－59］＋等裂解碎片。

3 知母百合藥對的化學成分

知母百合藥對是由知母和百合兩味中藥組合而成，具有清熱養(yǎng)陰的藥物功效。臨床上，主治喘證、消渴、胃脘痛、盜汗等癥。

采用飛行時間質譜對知母百合藥對進行測定，共鑒定出30個化合物，分別是：1個蒽醌類成分、2個生物堿類成分、3個雙苯吡酮類成分和24個皂苷類成分。

由于知母和百合兩味中藥的相互影響，新發(fā)現(xiàn)了4種新的知母皂苷類化合物，分別是：知母皂苷AⅠ、知母皂苷D、知母皂苷G、知母皂苷I。通過分析大量特征碎片離子的結構，獲取了它們的裂解規(guī)律。對于百合皂苷類化合物，其結構母核的C－5和C－6位置上有一個雙鍵，C－3位上連接有－H基團。因為連接－OH的C都是飽和烴形式，所以很容易失去一分子水形成共軛雙鍵。而對于蒽醌類化合物，其裂解方式是典型的C16、C20并合吡啶5－孕甾烯類化合物的裂解模式，基本是通過失去－CH3和側鏈糖基后產(chǎn)生特征碎片離子。

4 小結

知母百合藥對是常用的中藥方劑，其所含化合物復雜多樣。不同的化學成分起著不同的藥理作用，對于化學成分的分析是研究知母百合藥對這一復方的基礎。筆者采用飛行時間質譜的方法分析了它的化學成分，共鑒定出30種化合物，同時發(fā)現(xiàn)了部分化合物的裂解規(guī)律，以期對知母百合藥對的進一步研究有所裨益。

［1］王穎異，郭寶林，張立軍.知母化學成分的藥理研究進展［J］.科技導報，2010，28（12）：110－115.

［2］彭程，周曉琛，敬黎，等.百合化學成分及其提取方法研究進展［J］.西北民族大學學報，2011，32（4）：40－42.