楊欣卉，周瑜，張玉蓮

［國家紡織品服裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心(廣州)，廣州 510220］

HPLC–DAD法同時測定紡織品中3種天然抗菌整理劑的含量*

楊欣卉，周瑜，張玉蓮

［國家紡織品服裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心(廣州)，廣州 510220］

采用二極管陣列檢測器–超高效液相色譜法同時測定紡織品中蘆薈苷、蘆薈大黃素和大黃酚3種天然抗菌整理劑的含量。樣品采用甲醇超聲波浴于60℃提取30 min。色譜柱為Agilent C18柱；流動相為甲醇–0.1%磷酸水溶液（體積比為80∶20），流速為1.0 mL／min；檢測波長為358 nm和256 nm。在檢測范圍內(nèi)標準曲線線性良好(r2≥0.999)，3個加標水平的平均回收率為94.2%～98.5%，測定結(jié)果的相對標準偏差為0.77%～2.63%（n=6）。該方法準確、可靠，可作為紡織品質(zhì)量控制的參考方法。

天然抗菌整理劑；超高效液相色譜–二極管陣列檢測器；紡織品

紡織品是人類生活必需品，以舒適、清潔、健康為主要目標的功能性紡織品的開發(fā)已經(jīng)成為本世紀主題，紡織品的抗菌后整理技術(shù)日益重要。抗菌整理劑主要包括無機、有機和天然三大類［1–4］。天然抗菌劑由于無化學(xué)試劑和重金屬的污染，越來越引起人們的關(guān)注［5–9］。現(xiàn)在市面上出售的各種高檔“綠色抗菌紡織品”就是利用天然抗菌整理劑進行后整理，這些產(chǎn)品價格遠高于用普通抗菌整理劑整理的產(chǎn)品。但是由于檢測方法和標準的缺乏，質(zhì)量監(jiān)管無據(jù)可依，假冒偽劣產(chǎn)品泛濫，嚴重損害了消費者的利益。因此，建立天然抗菌整理劑的檢測方法對紡織品質(zhì)量的監(jiān)管有著重大的意義。

筆者建立了同時測定3種天然抗菌整理劑的高效液相色譜–二極管陣列檢測器（HPLC–DAD）檢測方法，為紡織品中天然整理劑的快速檢測提供了可靠的分析平臺。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

高效液相色譜儀：1200型，配有DAD檢測器，美國Agilent科技有限公司；

智能超聲波清洗器：DL–820E型，上海之信儀器有限公司；

蘆薈苷和大黃酚對照品：純度分別為94.3%和99.6%，中國藥品生物制品檢定所；

蘆薈大黃素對照品：純度為95.0%，加拿大Toronto Research Chemicals 公司；

甲醇、磷酸：均為色譜純，上海安譜科學(xué)儀器有限公司；

實驗用水為去離子水。

1.2 標準儲備溶液和標準工作溶液

準確稱取適量的標準品，用甲醇溶解并定容至100 mL，配制成50 mg／L的標準儲備液，儲存于4℃冰箱中。使用時將各標準儲備液用甲醇逐級稀釋成標準工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.3 色譜條件

色譜柱：Agilent Eclipse XDB–C18(150 mm×4.6 mm，5 μm)；流動相：甲醇–0.1%磷酸（體積比為80∶20）；流速：1.0 mL／min；柱溫：30℃；進樣體積：10 μL；檢測波長：蘆薈大黃素和大黃酚為256 nm，蘆薈苷為358 nm；分析時間：15 min。

1.4 樣品處理

將紡織品剪成5 mm×5 mm的碎片，混勻。稱取1.00 g樣品，置于玻璃提取器中，準確加入10 mL甲醇，旋緊蓋子。將提取器置于60℃超聲波浴中萃取30 min，取出冷卻至室溫。提取液經(jīng)0.45 μm聚四氟乙烯薄膜過濾后，供HPLC／DAD測定。

1.5 色譜圖

圖1為蘆薈苷、蘆薈大黃素、大黃酚標準溶液在1.3色譜條件下的色譜圖。

圖1 標準溶液的色譜圖

2 結(jié)果與討論

2.1 萃取條件的優(yōu)化

超聲波提取速度快，提取率很高，可用于紡織品中抗菌整理劑的提取。影響被測物萃取效率的因素很多，初步試驗結(jié)果表明，料液比、提取時間和提取溫度的影響較大。對料液比、提取時間和提取溫度進行3因素3水平正交試驗，表1為選擇因素水平表，正交試驗設(shè)計方案見表2，試驗結(jié)果見表3。

表1 正交試驗的因素水平取值表

表2 L9(34)正交試驗設(shè)計方案

表3 L9(34)正交試驗結(jié)果

由極差分析可知，蘆薈苷的最佳提取條件為A2B2C1，蘆薈大黃素和大黃酚的最佳提取條件為A2B2C3。方差分析表明，蘆薈苷提取的顯著影響因素為A（料液比）和B（提取時間）；蘆薈大黃素提取的顯著影響因素為C（提取溫度）；大黃酚提取的顯著影響因素為A。由于溫度對蘆薈大黃素的提取具有顯著作用，而對蘆薈苷的提取影響不大，綜合考慮確定超聲波浴提取3種被測物的最佳提取條件為A2B2C3，即：料液比為1∶10，提取時間為30 min，提取溫度為60℃。

2.2 方法的線性方程、線性相關(guān)系數(shù)和定量限

分別配制一系列不同濃度的標準工作溶液，在1.3色譜條件下進行測定，利用色譜峰面積（y）和標準工作溶液的濃度（x）擬合線性方程，按10倍信噪比時的樣品濃度估算定量限（LOQ），3種被測物的線性方程、線性范圍和相關(guān)系數(shù)（r2）、LOQ見表4。

表4 被測物的線性方程、線性相關(guān)系數(shù)及定量限

2.3 加標回收試驗與精密度試驗

在不含被測物的空白樣品基質(zhì)中加入3種不同濃度水平的標準溶液，按樣品分析步驟處理，計算空白加標回收率，每個添加水平進行6次重復(fù)試驗，低、中、高3個添加水平的平均回收率為94.2%～98.5%，測定結(jié)果的相對標準偏差不大于2.63%。試驗結(jié)果見表5。

表5 被測物的空白回收率(n=6)

2.4 樣品測定

精密稱取含有待測物的紡織品6份，每份1.00 g，按照1.4制備供試品溶液并測定，測定結(jié)果見表6。

表6 樣品的蘆薈含量測定結(jié)果(n=6)

3 結(jié)語

在優(yōu)化條件下以超聲波浴提取樣品，利用高效液相色譜二極管陣列檢測器同時測定紡織品中3種天然抗菌整理劑。該方法準確、可靠、重現(xiàn)性好，適用于紡織品中抗菌整理劑的測定。該法的建立為紡織品的質(zhì)量控制提供一種新的測試方法。

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HPLC-DAD Simultaneous Determination of 3 Natural Antibacterial Finishing Agents in Textiles

Yang Xinhui, Zhou Yu, Zhang Yulian
［National Textile and Garment Quality Supervision Testing Center(GZ)，Guangzhou 510220，China］

A comprehensive analytical method based on ultra performance liquid chromatography with diode array detection was developed for the simultaneous determination of 3 natural antibacterial finishing agents in textiles,including aloin, aloe-emodin and chrysophanol. The samples were ultrasonically extracted with methanol at 60℃ for 30 min. Chromatography was carried out on an Agilent C18column with the isocratic mobile phase of methonal–0.1% aqueous acid(volume ratio was 80∶20) at a flow rate of 1.0 mL／min. The detection wavelengths were set at 358 nm and 256 nm. All the calibration curves showed good linearity (r2≥0.999) in a relatively wide concentration range. The average recoveries of target compounds(spiked at three concentration levels) were in the range of 94.2%–98.5% with the relative standard deviations of 0.77%–2.63%(n=6). This method is accurate，reliable，and can be readily utilized as a quality control method for textiles.

natural antibacterial finishing agents; ultra performance liquid chromatography with diode array detection; textile

O657.7

A

1008–6145(2012)05–0019–03

doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2012.05.005

*國家質(zhì)檢總局科技計劃項目（2010QK093）

聯(lián)系人：周瑜；E-mail: xiaoqiao_1984@163.com

2012–06–18