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        淺談3種進(jìn)口中藥的真?zhèn)舞b別

        2011-12-29 00:00:00
        云南中醫(yī)中藥雜志 2011年4期


          摘 要:目的:對(duì)進(jìn)口中藥乳香、沒(méi)藥和血竭進(jìn)行真?zhèn)舞b別。方法:采用藥材性狀鑒別、顯微鑒別和理化鑒別這3種常用的中藥鑒別方法。結(jié)果:正品和偽品具不同鑒別特征。結(jié)論:本方法能準(zhǔn)確地區(qū)別各自的正品和偽品。
          關(guān)鍵詞:進(jìn)口中藥;偽品;鑒別
          中圖分類號(hào):R286 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B 文章編號(hào):1007-2349(2011)04-0090-02
          乳香、沒(méi)藥和血竭為常用中藥,具有活血化瘀、抗菌消炎、防腐、消腫止痛、生肌等功效,常用于跌打傷痛、癰腫瘡瘍等,并有顯著療效[1]。乳香和沒(méi)藥主產(chǎn)于索馬里、埃塞俄比亞及阿拉伯半島南部,血竭主產(chǎn)于印度尼西亞、印度及馬拉西亞等國(guó)。我國(guó)主要依靠進(jìn)口以滿足這3種藥材的需求,因此國(guó)內(nèi)常有摻偽現(xiàn)象存在。這不僅影響了患者用藥的安全有效,也影響到生產(chǎn)廠家的藥品質(zhì)量,從而造成較大的損失。為了保障消費(fèi)者和生產(chǎn)廠家的利益以及提高進(jìn)口中藥的質(zhì)量,筆者就以上3種進(jìn)口藥材近年來(lái)在市場(chǎng)上較為常見(jiàn)的偽品介紹如下,以供參考。
          1 材料、試劑與儀器
          1.1 材料 乳香、沒(méi)藥和血竭均由本系院標(biāo)本室提供(經(jīng)鑒定為正品),其余均為市售品。
          1.2 試劑 苯酚(天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司)、四氯化碳、丙三醇(成都化學(xué)試劑廠)、氯仿(成都長(zhǎng)聯(lián)化工試劑有限公司)、醋酸、醋酸酐、水合氯醛(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)、甲醇、石油醚、醋酸銅(成都市科龍化工試劑廠)、碘(成都金山化學(xué)試劑有限公司)、硝酸、硫酸(成都五環(huán)高欣化學(xué)試劑廠)、乙醚(四川航嘉生物醫(yī)藥科技有限責(zé)任公司)、無(wú)水乙醇(安徽安特生物化學(xué)有限公司)、氫氧化鈉(天津市化學(xué)試劑三廠),均為分析純。
          1.3 儀器 QE-200 g粉碎機(jī)(武縣屹立工具有限公司);FA/JA1104N型分析天平(上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司);ZF-1型三用紫外分析儀(上海顧村電光儀器廠);XSZ-2GA型生物顯微鏡(重慶光學(xué)儀器廠)。
          2 鑒別
          2.1 乳香及其偽品、摻偽品的鑒別
          2.1.1 正品乳香 為橄欖科植物卡氏乳香樹(shù)(Boswellia carterii Birdwood)及同屬其他數(shù)種植物皮部切傷后滲出的油膠樹(shù)脂。本品多呈乳頭狀、淚滴狀顆粒或不規(guī)則小塊,長(zhǎng)0.5 cm~2 cm,有時(shí)粘連成團(tuán)塊。淡黃色,有時(shí)微帶綠色或棕紅色。半透明,有的表面無(wú)光澤并常有一層類白色粉塵。質(zhì)堅(jiān)脆,斷面蠟樣,無(wú)光澤,亦有少數(shù)呈玻璃樣光澤。氣微芳香,味微苦,嚼時(shí)開(kāi)始碎成小塊,迅即軟化成膠塊樣,粘附牙齒,唾液成乳白色,并微有香辣感。遇熱變軟,燒之微有香氣(不應(yīng)有松香氣),冒黑煙,并遺留黑色殘?jiān)?,與少量水共研,能形成白色乳狀液,加碘試液不顯藍(lán)色。取乳香粗粉0.05 g,置小蒸發(fā)皿中,加入苯酚-四氯化碳(1:5)液1滴,即顯褐色或紫色。取乳香1 g,研碎,加甲醇10 mL,振搖,放置24 h,濾過(guò)。濾液5 mL,蒸干,殘?jiān)酉×蛩?0 mL轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,用氯仿20 mL振搖提取2次,每次10 mL,合并氯仿液并濃縮至除盡氯仿,殘?jiān)哟姿? mL溶解,再加醋酸酐-濃硫酸(19:1)試劑1 mL,溶液很快變成紫色。
          2.1.2 偽品 為菊科植物土木香(I(xiàn)nula helenium L.)的粉末加粘合劑的人工仿制品。本品呈不規(guī)則、大小不等乳白色球形、橢圓形,有的略彎曲,有的腹面有條裂隙。不透明,質(zhì)脆易折斷,斷面乳白色,有的有棕色紋理。表面有一層棕色半透明樹(shù)脂樣物質(zhì),使其顆粒粘合成不規(guī)則塊狀,外形呈乳頭狀、淚滴狀顆粒。氣微香,味不苦,嚼之即碎,加熱不軟化。加水浸泡12 h,其內(nèi)層顆粒全部發(fā)泡,用棒一攪,全部化開(kāi)成乳白色混懸液,不透明,靜置后混懸液沉淀,上層液體澄清,白色細(xì)粒沉淀于杯底。該仿制品置顯微鏡下觀察有土木香的顯微特征,如木栓細(xì)胞、薄壁細(xì)胞、導(dǎo)管、菊糖、油室等。取該仿制品粉末1 g,加甲醇5 mL,加熱回流5 min,濾過(guò),取濾液1 mL,沿管壁緩緩加入硫酸0.5 mL,在兩液交界處顯棕紅色環(huán)。
          2.1.3 摻偽品 ①多為顆粒狀或不規(guī)則團(tuán)塊,少數(shù)呈乳頭狀;顏色有黃白色、淡黃色或棕色;不透明或略微透明;氣微香,味苦。嚼之破碎成小塊,但難軟化,幾乎不粘附牙齒,唾液呈黃白色乳狀;燒之冒黑煙,殘留物為炭樣團(tuán)塊。本品加水研磨形成黃白色乳狀液,加入碘試液即呈深藍(lán)色。本品置顯微鏡下觀察,可見(jiàn)淀粉粒眾多,類圓形、卵圓形或橢圓形,層紋臍點(diǎn)明顯,直徑8~40μm。②性狀與正品乳香類似,但較正品乳香色淡,多為黃白色,透明度比正品乳香好。嚼之亦粘牙,味微苦,唾液呈乳狀;火試則先軟化后熔化,燃燒時(shí)冒黑煙,有松香氣,灰燼灰白色;加水研磨略呈淡黃色乳狀,稍放置后上面易變清,下面有較多沉淀。加水加熱溶化后,放置過(guò)夜,次日表面形成一層膠狀棕黃色物質(zhì),該膠狀物質(zhì)硬脆,折斷面呈玻璃狀,有光澤,示摻有松香。
          2.2 沒(méi)藥及其摻偽品的鑒別
          2.2.1 正品沒(méi)藥 為橄欖科植物沒(méi)藥樹(shù)[Commiphora myrrha Engler(C.molmol Engler)]及同屬其他植物樹(shù)干皮部滲出的油膠樹(shù)脂。本品呈不規(guī)則顆粒狀或粘結(jié)成團(tuán)塊,大小不一,一般直徑約2.5 cm,有的可達(dá)10 cm。表面紅棕色或黃棕色,凹凸不平,被有粉塵。質(zhì)堅(jiān)脆,破碎面呈顆粒狀,帶棕色油樣光澤,并常伴有白色斑點(diǎn)或紋理;薄片半透明。氣香而特異,味苦而微辛。與水共研,形成黃棕色乳狀液。粉末遇硝酸呈紫色。取本品粉末0.1 g,加細(xì)砂0.5 g,研勻置試管中,加乙醚振搖提取,將提取液置蒸發(fā)皿中,待乙醚揮散后,殘留一層薄膜,用溴或發(fā)煙硝酸蒸氣接觸皿底殘?jiān)达@紫紅色(檢查揮發(fā)油,偽品無(wú)此反應(yīng))。取粉末3 g,平鋪于黑紙上,置紫外燈(365nm)下檢視,顯微黃綠色。取本品2 g,置研缽中,加入石油醚15 mL,充分研磨,濾過(guò),取濾液5 mL,加新配制的0.5%醋酸銅溶液2 mL,充分振搖分層后,石油醚層顯淺綠色。取粉末1 g,置蒸發(fā)皿中,加入醋酐10mL,水浴中微熱,放冷,沿壁加入硫酸1滴,顯紅棕色。
          2.2.2 摻偽品 系加工炮制時(shí)加入松香。為眾多小顆粒粘合在一起的團(tuán)塊,表面黑棕色,具光澤,質(zhì)堅(jiān)硬,斷面呈顆粒狀,具微香氣,味苦、辛、微澀。火試,有松香氣味,冒黑煙。取粉末3 g,平鋪于黑紙上,置紫外燈(365 nm)下檢視,顯淺藍(lán)綠色和點(diǎn)狀亮紫色。取本品2 g,置研缽中,加入石油醚15 mL,充分研磨,濾過(guò),取濾液5 mL,加新配制的0.5%醋酸銅溶液2 mL,充分振搖分層后,石油醚層顯綠色。取粉末1 g,置蒸發(fā)皿中,加入醋酐10 mL,水浴中微熱,放冷,沿壁加入硫酸1滴,顯紅紫色。
          2.3 血竭及其偽品、摻偽品和混淆品的鑒別
          2.3.1 正品血竭 ①正品原裝血竭:為棕櫚科植物麒麟竭(Daemonorops draco Bl.)果實(shí)中滲出的樹(shù)脂。本品呈四方形或不定形塊狀,大小不等,表面鐵黑色或紅色,常附有因摩擦而成的紅粉。斷面有光澤或粗糙而無(wú)光澤,黑紅色,研成粉末,血紅色。無(wú)臭,味淡??诮啦蝗堋2蝗苡谒?,在熱水中軟化,易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及堿液中。②正品加工血竭:為棕櫚科植物麒麟竭(Daemonorops draco Bl.)果實(shí)及樹(shù)干中滲出的樹(shù)脂并摻入輔料的加工品。本品略呈扁圓四方形,直徑6~8 cm,厚約4 cm,重250~280 g。表面暗紅色或黑紅色,有光澤,底部平圓,頂端有包扎成型時(shí)所成的縱折紋。質(zhì)硬而脆,破碎面紅色而粉末呈磚紅色。無(wú)臭,味淡。不溶于水,在熱水中軟化,易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及堿液中。取正品血竭粉末置白紙上,用火烘烤即熔化,應(yīng)無(wú)擴(kuò)散的油跡,對(duì)光照視呈鮮艷的血紅色。以火燃燒則發(fā)生嗆鼻煙氣,有苯甲酸樣香氣。取正品血竭粉末5 g,加乙醚25 mL,回流30 min,放冷,濾過(guò),濾液濃縮至約15 mL,加入無(wú)水乙醇25 mL,放置約1h,顯陰性反應(yīng),無(wú)白色沉淀。
          
          2.3.2 偽品 ①系松香、顏料、石粉、泥土等混合偽制血竭。本品呈不規(guī)則外形或似血竭形狀。表面暗紅色,略有光澤,用刀刮之起白色的粉痕。火燃之,有松香氣味,冒黑煙;入水,水即染色;取粉末少許,溶于石油醚或乙醇中呈黃色或淡紅色,殘留物甚多,呈灰白色,此殘留物不溶于堿液(氫氧化鈉溶液)。②以松香、達(dá)馬膠、加拿大樹(shù)脂等為原材料,加入紅色染料,及滲入鐵粉、紅膠土等物質(zhì)加工制成的塊狀物。本品呈團(tuán)塊狀,外形與原裝血竭類似,并用金粉印有正品血竭的牌號(hào)。表面暗棕紅色,微有光澤,摩擦不易起粉,質(zhì)堅(jiān)硬,斷面棕紅色,手捻之不呈血紅色。遇水嚴(yán)重崩解,由紅色變?yōu)榉奂t色,水液染成紅色?;鹪囉袛U(kuò)散的油跡,對(duì)光照不呈鮮艷的血紅色,有松香氣等異味。在下列反應(yīng)中顯陽(yáng)性反應(yīng):取粉末5 g,加乙醚25 mL,回流30 min,放冷,濾過(guò),濾液濃縮至約15 mL,加入無(wú)水乙醇25 mL,放置約1h,顯陽(yáng)性反應(yīng),產(chǎn)生白色沉淀。③山鐵樹(shù)樹(shù)脂:為百合科植物山鐵樹(shù)[Pleomele cambodiana(Pierre ex Gagnep.)Merr.et Chun]的樹(shù)脂。本品為不規(guī)則塊狀,臘脂樣光澤,暗棕紅色。無(wú)上述正品血竭的各種反應(yīng)。
          2.3.3 摻偽品 系摻松香。本品外觀與正品血竭相似,但質(zhì)地不及正品血竭硬。研成粉末為粉紅色,將顆粒置白紙上,用火烘烤熔化后有擴(kuò)散的油跡。火燃之,冒濃黑煙,并有明顯的松香氣味。
          2.3.4 混淆品 為百合科植物海南龍血樹(shù)(Dracaena cambodiana Pierre ex Gagnep.)或劍葉龍血樹(shù)[Dracaena cochinchinensis(Lour.)S.C.Chen]的含脂木質(zhì)部提取的樹(shù)脂。商品常分為廣西血竭、云南血竭或海南血竭。本品呈不規(guī)則塊狀,大小不一,精制品呈片狀。表面紅棕色或黑棕色,具光澤,局部有紅色粉塵吸附。質(zhì)脆,易碎,斷面平滑,有玻璃樣光澤并有空隙。研粉呈暗紫紅色。氣微特異,味淡,微澀,嚼之有炭粒感并有粘牙感。不溶于水,在熱水中軟化。易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及堿液中?;鹑贾瑹o(wú)苯甲酸樣香氣。取粉末置白紙上,用火烘烤后滲入紙內(nèi)的色澤黑而暗,或者紅中帶黃,或者向外滲出油跡。
          3 結(jié)論
          乳香、沒(méi)藥和血竭與各自的偽品均有著明顯差異,為了保障消費(fèi)者和生產(chǎn)廠家的利益以及提高進(jìn)口中藥的質(zhì)量,購(gòu)買(mǎi)時(shí)應(yīng)注意區(qū)別。
          參考文獻(xiàn):
         ?。?]康廷國(guó).中藥鑒定學(xué)[M].北京:中國(guó)中醫(yī)藥出版社,2005:459.
          (收稿日期:2010-09-02)

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