李 青

(遵義鈦業(yè)股份有限公司,貴州遵義 563004)

并聯(lián)式鎂法海綿鈦生產(chǎn)中降低N、O含量的有效途徑

李 青

(遵義鈦業(yè)股份有限公司,貴州遵義 563004)

隨著海綿鈦市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的日益激烈以及應(yīng)用領(lǐng)域的拓展,盡最大可能提高海綿鈦質(zhì)量成為海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)當(dāng)前的首要技術(shù)任務(wù)。在海綿鈦質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中,氮,氧雜質(zhì)元素較大程度地影響著海綿鈦質(zhì)量。根據(jù)并聯(lián)式鎂法海綿鈦生產(chǎn)過(guò)程中氮、氧雜質(zhì)元素的來(lái)源及其影響因素,海綿鈦生產(chǎn)可利用真空臺(tái)包出鎂、氬氣保護(hù)四氯化鈦貯槽、適當(dāng)提高還原過(guò)程中反應(yīng)液面、開始蒸餾后直接啟用廢氣泵以及發(fā)展大型反應(yīng)爐型等控制方法,最后達(dá)到降低海綿鈦中氮、氧含量的目的,穩(wěn)定海綿鈦產(chǎn)品質(zhì)量,提高企業(yè)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

鎂法;海綿鈦;氧含量;氮含量

鈦是一種輕金屬,由于具有質(zhì)輕、強(qiáng)度高,又具有良好的耐熱性、耐低溫及耐腐蝕等一系列優(yōu)異性,已經(jīng)成為一種應(yīng)用廣泛的新型工程材料,被廣泛應(yīng)用于航空航天、化工等領(lǐng)域,而且隨著鈦工業(yè)的發(fā)展,民用領(lǐng)域的使用前景不斷擴(kuò)大,被譽(yù)為“現(xiàn)代金屬”[1,2]。

在海綿鈦工業(yè)生產(chǎn)中,鎂還原-真空蒸餾法已占據(jù)了主導(dǎo)地位。該方法是將鈦礦物經(jīng)過(guò)富集-氯化-精制制得精四氯化鈦;接著在氬氣或氦氣等惰性氣體的保護(hù)下用鎂將精四氯化鈦還原生成海綿鈦坨;然后進(jìn)行真空蒸餾除去海綿鈦坨中殘留的鎂和氯化鎂;最后經(jīng)過(guò)破碎工藝得到成品海綿鈦[3]。

鎂法海綿鈦生產(chǎn)分為并聯(lián)式和串聯(lián)式兩種。并聯(lián)式有利于設(shè)備大型化,但由于設(shè)備沒(méi)有串聯(lián)式設(shè)備緊湊,其產(chǎn)品質(zhì)量較串聯(lián)式稍差,其中影響最大的是雜質(zhì)N、O的含量。因而,并聯(lián)式鎂法海綿鈦生產(chǎn)中降低雜質(zhì)N、O含量具有重大意義。

1 現(xiàn)狀分析及問(wèn)題提出

從目前某廠生產(chǎn)的海綿鈦質(zhì)量分析來(lái)看,影響產(chǎn)品質(zhì)量的一個(gè)重要因素是氯,另一個(gè)重要因素是HB(布氏硬度),如表1中數(shù)據(jù)所示,而HB又是各種雜質(zhì)元素影響的綜合指標(biāo)。海綿鈦的硬度與雜質(zhì)含量的關(guān)系,布勞斯按統(tǒng)計(jì)規(guī)律得出如下經(jīng)驗(yàn)公式:

撫順鈦廠根據(jù)大量的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)得出HB與雜質(zhì)含量有如下關(guān)系:

從以上兩個(gè)HB與雜質(zhì)元素含量的關(guān)系可以看出N、O含量是影響產(chǎn)品HB的最主要因素,因此降低并聯(lián)式鎂法海綿鈦生產(chǎn)中的N、O含量,對(duì)進(jìn)一步提高海綿鈦質(zhì)量具有重大意義。

從某廠的生產(chǎn)數(shù)據(jù)可以看出(見(jiàn)表1),影響海綿鈦產(chǎn)品中N、O雜質(zhì)元素含量的主要因素是:(1)原料鎂及精四氯化鈦中N、O雜質(zhì)全部進(jìn)入海綿鈦產(chǎn)品中;(2)還原-蒸餾過(guò)程中設(shè)備的密封性;(3)工藝條件及生產(chǎn)操作水平[4]。

表1 某廠2007年1～6月海綿鈦降級(jí)統(tǒng)計(jì)

2 解決的途徑

2.1 采用真空臺(tái)包出鎂,降低原料中N、O含量

鎂法海綿鈦生產(chǎn)中鎂還原四氯化鈦的總反應(yīng)式為:

為了使產(chǎn)生的MgCl2得到循環(huán)利用,一般廠家都采用鎂-鈦聯(lián)合工藝,將產(chǎn)生的MgCl2用于鎂電解。隨著溫度的升高,鎂的活性迅速增加,高于400℃時(shí),氮化速度加快,并隨著溫度的增加而迅速增加,溫度高于300℃時(shí)鎂和氮開始明顯的反應(yīng),670℃時(shí)氮化反應(yīng)迅速地生成氮化物。如果采用人工出鎂,固體鎂在精煉前進(jìn)行熔化過(guò)程中將使鎂中的N、O含量增加,若鎂電解采用真空臺(tái)包出鎂,液體鎂直接倒入精煉坩堝[5],其中鎂的N、O含量將大大降低。某廠在采用真空臺(tái)包出鎂后,海綿鈦產(chǎn)品中N、O含量有了明顯降低(見(jiàn)表2)。

表2 某廠出鎂方式及產(chǎn)品N、O含量對(duì)比

2.2 四氯化鈦貯槽用氬氣保護(hù)

生產(chǎn)海綿鈦的中間半成品四氯化鈦生產(chǎn)出來(lái)后要先貯存在貯槽中然后才通過(guò)管道進(jìn)入下道工序進(jìn)行還原生產(chǎn),其中的雜質(zhì)全部進(jìn)入海綿鈦中,四氯化鈦對(duì)空氣中的O、N有一定的溶解度[6],通過(guò)貯槽用氬氣保護(hù)后,使四氯化鈦不和空氣接觸,從而降低四氯化鈦中的O、N含量。

2.3 還原操作過(guò)程中適當(dāng)提高反應(yīng)液面

鎂還原四氯化鈦是在密閉容器內(nèi),在氬氣保護(hù)下進(jìn)行的,其中心部分的溫度高達(dá)1 200℃以上。還原過(guò)程中隨著反應(yīng)的進(jìn)行,MgCl2逐漸增多,鈦鉈逐漸增高,為保持一定的液面,需不斷地定期排放Mg-Cl2。操作過(guò)程中如液面過(guò)低,鈦鉈將超過(guò)液面,從密封連接處泄漏進(jìn)的空氣中的O、N直接和鈦反應(yīng)進(jìn)入鈦鉈中,同時(shí)氬氣中的O、N也被鈦鉈吸收,所以保持適當(dāng)?shù)囊好?使鈦鉈不超過(guò)液面,能降低海綿鈦中的O、N含量[7]。

2.4 開始蒸餾時(shí)真空系統(tǒng)和反應(yīng)器連接后,直接啟動(dòng)廢氣泵

海綿鈦蒸餾真空系統(tǒng)通過(guò)抽空管和反應(yīng)器連接,蒸餾前真空系統(tǒng)需進(jìn)行預(yù)抽檢漏,保證合格后才能使用,所以經(jīng)過(guò)預(yù)抽后的真空系統(tǒng)一直處于真空狀態(tài),與反應(yīng)器通過(guò)抽空管道連接時(shí)下開盲板后空氣進(jìn)入真空系統(tǒng),如果連接后不立即啟動(dòng)真空系統(tǒng),則進(jìn)入真空系統(tǒng)內(nèi)的空氣中的O、N將被海綿鈦吸收,由于熱端反應(yīng)器和冷端反應(yīng)器之間的閥門,高溫閥并不能完全封閉[8]。

此外,因設(shè)備泄漏,空氣濕度大,破碎時(shí)溫度高,氬氣中含有O、N和人工操作等都能使海綿鈦中的O、N含量增加,生產(chǎn)過(guò)程中還需不斷總結(jié),以進(jìn)一步降低海綿鈦中的O、N含量。

某廠2006年在上述各工序采取了有效的措施和加大了考核力度,現(xiàn)產(chǎn)品海綿鈦中因O、N雜質(zhì)元素影響導(dǎo)致HB超標(biāo)而降級(jí)的爐次控制在12%以內(nèi),產(chǎn)品中O、N含量控制在零級(jí)品(O:0.060%,N: 0.020%)以上,產(chǎn)品質(zhì)量得以大幅度提高(見(jiàn)表3)。

表3 某廠2009年7月至2009年12月海綿鈦加權(quán)O、N含量統(tǒng)計(jì)

2

.5 發(fā)展大型化爐型生產(chǎn)

大型化爐型生產(chǎn)具有降低電耗,降低成本,提高生產(chǎn)力等諸多優(yōu)越性。據(jù)統(tǒng)計(jì),某廠2006年投入生產(chǎn)的世界之最的海綿鈦生產(chǎn)12 t大型聯(lián)合爐生產(chǎn)的產(chǎn)品O、N含量明顯較6 t爐低(見(jiàn)表4)。

表4 某廠2009年7月至2009年12月6 t爐與12 t試驗(yàn)爐加權(quán)O、N含量比較

3 結(jié) 論

1.通過(guò)用真空臺(tái)包出鎂、四氯化鈦貯槽用氬氣保護(hù)的措施,降低原材料鎂及四氯化鈦中的O、N含量,從而降低海綿鈦中的O、N含量。

2.生產(chǎn)過(guò)程中通過(guò)控制還原的反應(yīng)液面及阻止真空系統(tǒng)中空氣中的O、N被海綿鈦吸收,從而降低海綿鈦中O、N含量。

3.通過(guò)降低O、N含量,從而降低產(chǎn)品的HB(布氏硬度)提高產(chǎn)品的品級(jí)率。

4.大型化爐型的投產(chǎn),有望海綿鈦產(chǎn)品O、N含量的降低。

5.通過(guò)時(shí)間證明,某廠海綿鈦質(zhì)量得到大幅度的提高。

[1] 草道英武.金屬鈦及其應(yīng)用[M].北京:冶金工業(yè)出版社, 1989.

[2] 稀有金屬應(yīng)用編寫組.稀有金屬應(yīng)用[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1984.

[3] 李洪桂.稀有金屬冶金原理及工藝[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1981.

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The Effective way to Reduce the Nitrogen and Oxygen Content in the Production of Titanium Sponge by Magnesium

LI Qing
(Zunyi Titanium Co.,Ltd,Zunyi563004,China)

With the increasing intense competition of titanium sponge market,and the expansion of the application field,the ultimate technique task of titanium sponge manufacturer is to enhance quality as possible as they can.Among the quality standard of titanium sponge,the impurity elements,such as nitrogen and oxygen impact on titanium sponge quality greatly.In accordance with the resource and the influence factor of nitrogen and oxygen in the parallel chloride process,the manufacturer could adopt many control methods:hold magnesium with vacuum shank,protect the titanium tetrachloride tank with argon,increase reaction fluid level in the reduction process adequately,initiate exhaust pump directly after starting distillation,and develop large-sized reaction furnace,etc.At last,they can attain the aim of reducing nitrogen and oxygen content in titanium sponge,stabilize titanium sponge quality,and improve market competitiveness of the manufacturer.

by magnesium;titanium sponge;oxygen content;nitrogen content

TF823

A

1003-5540(2011)02-0020-02

李 青(1969-),男,助理工程師,主要從事海綿鈦生產(chǎn)的工藝管理。

2011-03-10