劉 捷，侯東興

(河南工業(yè)大學 化學化工學院，河南 鄭州 450001)

含氮大環(huán)化合物有較強的配位能力，在氧化還原性、催化性能及與生命現(xiàn)象相連的化學模擬等許多方面表現(xiàn)出了獨特的性能，如過渡金屬與環(huán)狀多氮類化合物形成的金屬多氮大環(huán)配合物，有很好的催化水解能力和較好的載氧及抑菌性能,并且有些配合物對DNA分子具有選擇性的斷裂作用[1-3].

近年來，人們對含有側臂功能基團的大環(huán)金屬配合物的興趣與日俱增，其中越來越多的含側鏈功能基團的十四元六氮雜大環(huán)過渡金屬配合物被合成出來[4-7].課題組利用金屬離子模板法合成了一個新穎的十四元大環(huán)單核鎳配合物，通過X-射線單晶衍射技術對其結構進行了表征.

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

2-噻吩乙胺(純度：98%)，上海晶純試劑有限公司；NiCl2·6H2O，汕頭金砂化工廠；乙二胺，天津富宇精細化工有限公司；多聚甲醛，中國醫(yī)藥(集團)上?；瘜W試劑廠.

R-AXIS IV射線影像版系統(tǒng)，日本理學公司；SHIMADZU prestige-21型紅外光譜儀，SHIMADZU公司.

1.2 合成方法

標題配合物的合成路線如圖1所示,合成參照文獻[4]中方法進行.

圖1 [NiL](ClO4)2的合成路線Fig.1 Synthetic pathway of [NiL](ClO4)2

多聚甲醛(0.9 g，甲醛單體約30 mmol)，加入10 mL 無水甲醇，加熱回流，直至多聚甲醛完全溶解.用冰水浴迅速冷卻后，慢慢滴加2-噻吩乙胺(1.27 g，10 mmol)，得體系Ⅰ.

圖2 [NiL](ClO4)2的ORTEP結構Fig.2 An ORTEP view of [NiL](ClO4)2

2 結果與討論

2.1 單晶結構解析

選取大小為0.30 mm×0.22 mm×0.20 mm尺寸的單晶，在293(2) K下于Rigaku RAXIS-IV射線影像版系統(tǒng)收集數據，采用MoKα射線，ω/2θ掃描方式，在3.01°<θ<26.36°范圍內收集到5 905個衍射數據.使用SHELXS-97和SHELXL-97程序解析晶體結構，全矩陣最小二乘法進行修正.該晶體屬于三斜晶系，P-1空間群.

2.2 合成方法的改進

按照文獻方法產率僅有3%，根據試驗得知配合物[NiL](ClO4)2不溶于甲醇，而配合物[NiL]Cl2部分溶于甲醇，課題組對合成方法進行了如下改進：在配合物[NiL]Cl2甲醇反應濾液中直接加入過量NaClO4，立即有大量金黃色粉末沉淀析出，將其溶于CH3CN/C2H5OH(v/v 2∶1)混合溶劑中揮發(fā)得到[NiL](ClO4)2黃色晶體，產率提高到14%.

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