劉立洋 劉 肖

(戴安中國有限公司，北京，100029)

一種新型的通用型檢測器
——電噴霧檢測器(2)

劉立洋 劉 肖

(戴安中國有限公司，北京，100029)

續(xù)上期

3 幾類典型應(yīng)用

電噴霧檢測器的應(yīng)用范圍廣泛，可以用于正相、反相、超臨界流體、體積排阻、HILIC等多種模式，檢測小分子、大分子、極性化合物、非極性化合物、陰離子、陽離子、兩性離子等多種物質(zhì).

3.1 無紫外吸收或弱紫外吸收化合物的檢測

很多無紫外吸收的物質(zhì)之前檢測非常復(fù)雜，如糖、氨基酸等需要先進(jìn)行衍生處理，但改用CAD則可直接測定，靈敏度高且可用于超高效液相進(jìn)行快速分離，如圖5.而那些弱紫外吸收的物質(zhì)，尤其是成分復(fù)雜的生化樣品(如脂質(zhì)體［1］、血樣、尿樣)，通過CAD檢測可直接全部測定且靈敏度高.比如過去對磷脂的分析多采用HPLC-ELSD法，其特點(diǎn)是散射光的對數(shù)響應(yīng)值與組分的質(zhì)量的對數(shù)呈線性關(guān)系，但此對數(shù)關(guān)系變異性較大，且靈敏度較低，最低檢測限在50—100 ng之間.而CAD在磷脂的分析檢測方面顯示出了非凡的能力，文獻(xiàn)報(bào)道甘油三酯、膽固醇等類脂物質(zhì)的最低檢測限可達(dá)1 ng［2］，如圖6所示.

圖5 CAD檢測3種單糖

圖6 CAD檢測脂質(zhì)體中的磷脂

3.2 天然產(chǎn)物的測定

海藻油作為一種天然產(chǎn)物用途廣泛，既可作為保健品食用又可作為工業(yè)用燃料.但由于其成分復(fù)雜且相似組分較多很難用一種檢測器同時(shí)檢測，CAD的出現(xiàn)解決了這一難題，如圖7.類似的還有芥末油、核桃油等油脂也開始采用CAD進(jìn)行油類指紋圖譜的分析.

圖7 海藻油CAD檢測圖

3.3 生物活性物質(zhì)的檢測

自然界有很多物質(zhì)具有天然的生物活性，可起到抗菌、抗癌、延緩衰老等作用，如皂苷、大豆異黃酮、花青素等.人們也已開始研究這些活性成分加工、提取的相應(yīng)方法［3］.而這些活性物質(zhì)也大都沒有紫外吸收，CAD的出現(xiàn)使檢測較之前使用 ELSD更加準(zhǔn)確、方便，見圖8［4］.

圖8HPLC檢測10種柴胡皂苷CAD(A)和ELSD(B)對比圖

3.4 混合物中的降解產(chǎn)物和微量雜質(zhì)

混合物中含有多種成分，除主要組分外，還有少許微量雜質(zhì)，另外這些成分中可能有些性質(zhì)不穩(wěn)定，而產(chǎn)生部分降解物，要將這些組分同時(shí)檢測，可以選用CAD來完成，如圖9.另外，有些雜質(zhì)和降解產(chǎn)物很難找到標(biāo)準(zhǔn)品，也可以利用CAD對化合物響應(yīng)的一致性，通過其它標(biāo)準(zhǔn)品來對這些降解物進(jìn)行相對定量.

圖9 CAD檢測托普霉素(上樣量4 μg)、氨基羥丁基卡那霉素(上樣量6 μg)、新霉素(上樣量6 μg)及其雜質(zhì)

3.5 同時(shí)檢測陰陽離子

同一樣品中的陰陽離子同時(shí)檢測，使得藥物中的活性成分和反離子可以一次測定，如圖10［5］，大大提高了檢測效率.這對很多加入賦形劑和平衡離子的藥物分析具有重要意義，如鹽酸乙胺丁醇片中鹽酸乙胺丁醇的含量［6］.

圖10 CAD同時(shí)檢測25種常見藥物離子

3.6 配合質(zhì)譜定量分析

很多物質(zhì)的降解或代謝產(chǎn)物沒有紫外吸收也難以找到標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定性定量，這時(shí)可以利用CAD聯(lián)合質(zhì)譜共同測定.如圖11，紅霉素沒有發(fā)色基團(tuán)無法用紫外檢測器檢測，可以選用CAD對紅霉素及其代謝產(chǎn)物進(jìn)行檢測，如在被測物中加入內(nèi)標(biāo)還可以根據(jù)CAD進(jìn)樣質(zhì)量相同響應(yīng)值相似的特性通過內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值按比例推算代謝物的相對質(zhì)量，并通過質(zhì)譜確定其結(jié)構(gòu)，更好地摸清紅霉素在體內(nèi)代謝變化的全過程，為后續(xù)的研究奠定基礎(chǔ).

圖11 CAD與質(zhì)譜配合檢測紅霉素

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