李守強(qiáng)，田世龍，*，劉 剛，安麗麗，葛 霞，程建新

(1.甘肅省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品貯藏加工研究所，甘肅蘭州730070; 2.中國科學(xué)院蘭州化物所，甘肅蘭州730070;3.蘭州交通大學(xué)，甘肅蘭州730070)

不同烹調(diào)方式對(duì)馬鈴薯中氯苯胺靈殘留量的影響

李守強(qiáng)1，田世龍1，*，劉 剛2，安麗麗3，葛 霞1，程建新1

(1.甘肅省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品貯藏加工研究所，甘肅蘭州730070; 2.中國科學(xué)院蘭州化物所，甘肅蘭州730070;3.蘭州交通大學(xué)，甘肅蘭州730070)

抑芽劑主效成分氯苯胺靈(CIPC)在馬鈴薯中的殘留量不但受施用方式的影響，而且也受馬鈴薯烹調(diào)方式的影響。用自主研發(fā)的抑芽劑粉劑處理馬鈴薯4d，然后分別在常溫(18～22℃)和低溫(3～5℃)條件下貯藏30d。結(jié)果表明，采用普通鍋、高壓鍋和微波爐三種烹調(diào)方法處理的馬鈴薯，薯皮中CIPC的含量分別為22.48～36.27、45.35～56.40、63.72～74.61mg/kg;薯肉中CIPC的含量分別為2.17～3.32、2.86～3.70、3.54～4.02mg/kg。三種處理方法與對(duì)照相比，薯皮中CIPC含量差異顯著，薯肉中CIPC含量差異不顯著。其中在低溫條件下貯藏的馬鈴薯中CIPC殘留量最高，而且在煮過馬鈴薯的水中也發(fā)現(xiàn)了少量CIPC。

高效液相色譜法，抑芽劑，氯苯胺靈，高壓鍋烹調(diào)，微波爐烹調(diào)

氯苯胺靈，化學(xué)名為3－氯苯胺基甲酸異丙酯，分子式為C10H12ClNO2，分子量為213.66，商品通用名chlorpropham(簡(jiǎn)稱為CIPC)。氯苯胺靈為白色晶體，熔點(diǎn)為38℃，密度為1.180，25℃時(shí)在水中溶解度為89mg/L，紫外最大吸收峰為220nm，難溶于水，溶于醇類、芳香烴及大多數(shù)有機(jī)溶劑，在酸和堿性介質(zhì)中緩慢水解［1－3］。Van Vliet［4］等報(bào)道，許多發(fā)達(dá)國家將其作為馬鈴薯抑芽劑，而且使用很少的氯苯胺靈就能有效地抑制馬鈴薯芽的生長。馬鈴薯抑芽劑的劑型有多種，包括粉劑、乳油和氣霧劑等，三種劑型在生產(chǎn)中都有應(yīng)用，而且都具有良好的抑芽效果。Corsini和Kleinkopf［5－6］等人開展了氯苯胺靈在抑制馬鈴薯發(fā)芽方面效果的研究，該實(shí)驗(yàn)是將抑芽劑處理的馬鈴薯經(jīng)過長期儲(chǔ)藏而得出的，有很強(qiáng)的說服力;結(jié)果表明，CIPC在馬鈴薯中的殘留量取決于儲(chǔ)存的時(shí)間長短和條件，如果薯皮中 CIPC的含量為20mg/kg，或者整個(gè)塊莖中CIPC的含量為1～2mg/kg，就能對(duì)馬鈴薯發(fā)芽產(chǎn)生抑制效果。目前，國內(nèi)對(duì)降低馬鈴薯中CIPC殘留量的研究報(bào)道還很少，尤其是還沒有研究過烹調(diào)方式對(duì)CIPC殘留量的影響。據(jù)有關(guān)資料報(bào)道，WHO/FAO［7］將氯苯胺靈歸屬為低毒性農(nóng)藥，用抑芽劑處理過的馬鈴薯在食用時(shí)要考慮安全問題。本研究是將抑芽劑粉劑處理的馬鈴薯通過采用不同的烹調(diào)方法，達(dá)到調(diào)節(jié)塊莖中CIPC殘留量的目的，用以消除消費(fèi)者對(duì)抑芽劑處理的馬鈴薯食用安全性的擔(dān)憂。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

馬鈴薯 品種為小白花，購自蘭州市安寧區(qū)桃海市場(chǎng)，要求薯塊大小均勻一致，表面色澤正常，無病蟲害和機(jī)械損傷;馬鈴薯抑芽劑粉劑(含2.5%CIPC) 由甘肅省農(nóng)科院農(nóng)產(chǎn)品貯藏加工研究所研制。

高效液相色譜儀 日本島津公司LC－10A，配有LC－10AT泵、DGU－12A脫氣設(shè)備、SPDM－10A二極管陣列檢測(cè)器和 SCL－10ASP色譜數(shù)據(jù)處理器; AS10200A型超聲波清洗器 VLTRASONIC CLEANER公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 實(shí)驗(yàn)預(yù)處理 挑選125～170g的馬鈴薯塊莖作為實(shí)驗(yàn)用薯，將實(shí)驗(yàn)馬鈴薯用抑芽劑粉劑處理，抑芽劑粉劑的施用采用粉施法，用量為每千克馬鈴薯需0.8g抑芽劑粉劑，共處理馬鈴薯30kg，處理后裝入塑料袋中捂蓋4d，然后打開塑料袋。將塑料袋中的馬鈴薯分成三等份，裝入三個(gè)紙箱中，每個(gè)紙箱中的馬鈴薯為10kg，將其中一份在第5d就采用不同的方法進(jìn)行烹調(diào)處理，另外兩份分別放在常溫(18～22℃)和低溫(3～5℃)條件下貯藏30d后再進(jìn)行烹調(diào)處理。每次馬鈴薯的取樣量為1kg，水的取樣量為50mL。處理方法為:普通鍋:將1kg薯塊加2L水煮沸后加熱30min，功率800W;高壓鍋:將1kg薯塊加0.5L水煮沸后加熱10min，壓力105kPa;微波爐:將1kg薯塊不加水直接用微波加熱15min，功率800W;對(duì)照:清洗后不采取任何烹調(diào)方法。將實(shí)驗(yàn)馬鈴薯分別采用普通鍋、高壓鍋、微波爐三種方法烹調(diào)，烹調(diào)后測(cè)定薯皮、薯肉和煮沸水中氯苯胺靈的含量。

1.2.2 CIPC殘留量的檢測(cè)方法 煮熟的薯塊采用手工剝皮，新鮮薯塊采用削皮刀去皮(厚度為2mm左右)，分別將薯皮和薯肉切碎混勻，各稱取10g薯皮、20g薯肉置于三角瓶中，加入50mL甲醇，超聲波提取30min，將煮沸后的水用甲醇稀釋1倍，提取液用0.45μm的濾膜過濾后直接進(jìn)行測(cè)定。氯苯胺靈殘留量的檢測(cè)方法參照文獻(xiàn)［8］。

1.2.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析 本實(shí)驗(yàn)采用完全隨機(jī)設(shè)計(jì)，每個(gè)處理設(shè)3個(gè)重復(fù)。數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析主要采用Microsoft Excel和DPS v3.01軟件，各平均值之間的比較使用Duncan新復(fù)極差法進(jìn)行差異顯著性檢驗(yàn)。

1.2.4 色譜條件 LICHROM C18柱(5μm，4.6× 250mm);流動(dòng)相為甲醇－水－冰醋酸(80∶20∶0.1，V/V);流速0.8mL/min;檢測(cè)波長254nm;靈敏度為0.2AUFS。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線和樣品的測(cè)定

精確稱取單晶級(jí)氯苯胺靈標(biāo)準(zhǔn)品0.0100g于100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，得到濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。將濃度為100mg/L的氯苯胺靈標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制成5、10、20、40、80、100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液，按選定色譜條件進(jìn)樣20μL，以標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度與峰面積作標(biāo)準(zhǔn)曲線(見圖1)，得到氯苯胺靈線性方程為y=17116x－6124，相關(guān)系數(shù)R=0.9995。吸取20μL上述樣品處理液，按照與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行樣品測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖見圖2，樣品色譜圖見圖3～圖5，由于普通鍋烹調(diào)的馬鈴薯提取物色譜圖峰形不明顯故未在文中體現(xiàn)。

圖1 氯苯胺靈標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖2 氯苯胺靈標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

圖3 微波馬鈴薯薯皮提取物色譜圖

圖4 高壓鍋蒸煮馬鈴薯薯皮水提取物色譜圖

表1 氯苯胺靈精密度實(shí)驗(yàn)

圖5 對(duì)照馬鈴薯薯皮提取物色譜圖

2.2 氯苯胺靈精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

將測(cè)定用的氯苯胺靈標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度為100mg/L)連續(xù)進(jìn)樣6次，每次進(jìn)樣20μL。用峰面積外標(biāo)法計(jì)算氯苯胺靈的標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，見表1。

2.3 方法回收率實(shí)驗(yàn)

取6份等量樣品，在其中3份加入一定量氯苯胺靈標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照與樣品處理相同的方法提取后測(cè)定，計(jì)算CIPC的回收率，見表2。CIPC的平均回收率為均96.0%，平均變異系數(shù)為3.8%。

表2 回收率實(shí)驗(yàn)

2.4 對(duì)馬鈴薯和烹調(diào)水中CIPC殘留量的影響

在兩種貯藏時(shí)間和溫度下采用不同方法烹調(diào)馬鈴薯后，對(duì)馬鈴薯塊莖和水中CIPC殘留量的影響，見圖6～圖8。用抑芽劑粉劑處理4d后，對(duì)照薯皮中CIPC殘留量為59.21mg/kg，對(duì)照薯肉中CIPC殘留量為2.73mg/kg;在低溫條件下貯藏30d后，對(duì)照薯皮中CIPC殘留量為37.65mg/kg，對(duì)照薯肉中CIPC殘留量為2.05mg/kg;在低溫條件下貯藏30d后，對(duì)照薯皮中CIPC殘留量為66.15mg/kg，對(duì)照薯肉中CIPC殘留量為3.05mg/kg。由此可見，在低溫貯藏條件下，薯皮和薯肉中CIPC的殘留量明顯高于常溫，在低溫條件下貯藏30d，薯皮和薯肉中CIPC的殘留量最低，因?yàn)镃IPC為易揮發(fā)物質(zhì)，在低溫條件下的揮發(fā)速率比常溫條件下要緩慢一些。當(dāng)馬鈴薯被煮熟后，采用普通鍋烹調(diào)薯皮中CIPC的平均殘留量(29.59mg/kg)明顯低于對(duì)照(54.33mg/kg)，兩者差異達(dá)極顯著，薯肉中CIPC的平均殘留量(2.63mg/kg)與對(duì)照(2.61mg/kg)相比差異不顯著;采用高壓鍋烹調(diào)薯皮中CIPC的平均殘留量(52.05mg/kg)與對(duì)照(54.33mg/kg)相比兩者差異不顯著，薯肉中CIPC的平均殘留量(3.17mg/kg)與對(duì)照(2.61mg/kg)相比差異不顯著;采用微波烹調(diào)薯皮中CIPC的平均殘留量(70.47mg/kg)明顯高于對(duì)照(54.33mg/kg)，兩者差異為極顯著，薯肉中CIPC的平均殘留量(3.83mg/kg)與對(duì)照(2.61mg/kg)相比差異不顯著。采用普通鍋烹調(diào)水中CIPC的平均殘留量(0.44mg/L)低于采用高壓鍋烹調(diào)水中CIPC的平均殘留量(0.62mg/L)，但是兩者差異不顯著，可能由于采用高壓鍋烹調(diào)時(shí)，鍋內(nèi)壓力會(huì)增加薯皮中CIPC進(jìn)入水中的量。

由圖6可知，用馬鈴薯抑芽劑處理4d以后，薯皮中CIPC的殘留量由高到低的順序?yàn)?微波＞對(duì)照＞高壓鍋＞普通鍋;在常溫條件下貯藏30d以后，薯皮中CIPC的殘留量由高到低的順序?yàn)?微波＞高壓鍋＞對(duì)照＞普通鍋;在低溫條件下貯藏30d以后，薯皮中CIPC的殘留量由高到低的順序?yàn)?微波＞對(duì)照＞高壓鍋＞普通鍋。由圖7可知，用馬鈴薯抑芽劑處理4d以后，薯肉中CIPC的殘留量由高到低的順序?yàn)?微波＞高壓鍋＞對(duì)照＞普通鍋;在常溫條件下貯藏30d以后，薯肉中CIPC的殘留量由高到低的順序?yàn)?微波＞高壓鍋＞普通鍋＞對(duì)照;在低溫條件下貯藏30d以后，薯肉中CIPC的殘留量由高到低的順序?yàn)?微波＞高壓鍋＞普通鍋＞對(duì)照。由圖8可知，高壓鍋烹調(diào)水中CIPC的殘留量均高于普通鍋烹調(diào)水，抑芽劑處理4d后的烹調(diào)水中CIPC殘留量最高，低溫貯藏30d后的烹調(diào)水中CIPC殘留量其次，常溫貯藏30d后的烹調(diào)水中CIPC殘留量最低。

圖6 薯皮中CIPC殘留量

圖7 薯肉中CIPC殘留量

圖8 烹調(diào)水中CIPC殘留量

3 結(jié)論

通過對(duì)三種烹調(diào)方法進(jìn)行比較分析可知，薯皮中CIPC的平均殘留量以微波烹調(diào)最高，普通鍋烹調(diào)最低;薯肉中CIPC的平均殘留量以微波烹調(diào)最高，對(duì)照最低。高壓鍋烹調(diào)水中CIPC的平均殘留量高于普通鍋烹調(diào)水。然而，對(duì)于薯肉中CIPC的平均殘留量而言，對(duì)照與三種烹調(diào)方法之間差異不顯著?？赡苁怯捎趯?duì)照在去皮時(shí)包含了一定量的薯肉，而薯肉中的CIPC含量遠(yuǎn)低于薯皮，因此降低了對(duì)照薯皮中的CIPC含量，使對(duì)照薯皮中的CIPC含量低于有些處理，因此該實(shí)驗(yàn)結(jié)果還有待于進(jìn)一步的驗(yàn)證分析。

［1］沈岳清，馬永文.植物生長調(diào)節(jié)劑與保鮮劑［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1982:65－66.

［2］王三根.植物生長調(diào)節(jié)劑與施用方法［M］.北京:金盾出版社，2003:8.

［3］陳伊里.面向21世紀(jì)的中國馬鈴薯產(chǎn)業(yè)［M］.黑龍江:哈爾濱工程大學(xué)出版社，2000:132－136.

［4］Van Vliet W F，Sparenberg H.The treatment of potato tubers with sprout inhibitors［J］.Potato Research，1970，13:223－227.

［5］Corsini D，Stalknecht G，Sparks W.Changes in chlorpropham residues in stored potatoes［J］.American Potato，1979，56: 43－50.

［6］Kleinkopf G E，Brandt T L，F(xiàn)razier M J，et al.CIPC residues on stored Russet Burbank potatoes:1.Maximum label application［J］.American Potato，1997，74:107－117.

［7］Ezekiel R，Singh B.Effect of cooking and processing on CIPC residue concentrations in potatoes and processed potato products［J］.Potato Research，2007，50:175－184.

［8］王文芝，趙玉娟，樊能廷.反相高效液相色譜法檢測(cè)馬鈴薯中抑芽劑氯苯胺靈［J］.現(xiàn)代科學(xué)儀器，2003，12(1):59－61.

Effect of different cooking ways on CIPC residue concentrations in potatoes

LI Shou－qiang1，TIAN Shi－long1，*，LIU Gang2，AN Li－li3，GE Xia1，CHENG Jian－xin1
(1.Agricultural Product Storage and Processing Research Institute，Gansu Academy of Agricultural Sciences，Lanzhou 730070，China;2.Chemical and Physical Research Institute，Chinese Academy of Sciences，Lanzhou 730070，China;3.Lanzhou Jiaotong University，Lanzhou 730070，China)

Residue concentrations of main component of the potato sprout inhibitor chlorpropham(CIPC)in potatoes were affected by both treatment way of sprout inhibitor and methods of cooking potato.Potatoes were treated with self－made potato sprout inhibitor powder for 4d，then were stored at 18～22℃ and 3～5℃ for 30d，respectively.The results showed that the CIPC concentrations in the peel of potatoes were 22.48～36.27，45.35～56.40，63.72～74.61mg·kg－1by treating with boiling、pressure cooking and microwave cooking，respectively.While in the peeled tubers，the residues were 2.17～3.32，2.86～3.70，3.54～4.02mg·kg－1.By the methods of treatment above compared with contrast control，it showed that the CIPC residue concentrations in the peel had significant differences，but no significant differences in the peeled tuber.Meanwhile，the highest residue were found in the potato tubers at 4℃，and the little amounts of CIPC in the cooking water was also detected.

high performance liquid chromatography;sprouts inhibitor;chlorpropham;pressure cooking;microwave cooking

TS215

A

1002－0306(2011)12－0096－04

2010－09－25 *通訊聯(lián)系人

李守強(qiáng)(1979－)，男，助理研究員，主要從事農(nóng)產(chǎn)品貯藏保鮮方面的研究。

現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系建設(shè)專項(xiàng)(nycytx－15);科技人員服務(wù)企業(yè)行動(dòng)項(xiàng)目(SQ2009GJG1005147);國家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2009BADC5B03);農(nóng)業(yè)科技成果轉(zhuǎn)化資金項(xiàng)目(2009G10022);國家自然基金項(xiàng)目(31060230)。