曹鳳波

(廣西師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，廣西 南寧 530001)

微孔配位聚合物的發(fā)展進(jìn)程及性能應(yīng)用

曹鳳波

(廣西師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，廣西 南寧 530001)

隨著科研的不斷深入，作為一類新型的分子基材料，空穴配位聚合物顯示出潛在的應(yīng)用前景，其在氣體分離/吸附、催化、微孔磁體、負(fù)載功能分子、作為納米反應(yīng)器等應(yīng)用方面是科研工作者研究的熱點之一。

微孔配位聚合物（MOFs）；新型材料；性能；發(fā)展應(yīng)用

（一）引言

20世紀(jì)90年代初，科學(xué)家們引進(jìn)一種由有機配體構(gòu)筑的新型多孔材料。這種有機配體，一般都含有氮和氧給體原子，連接“無機”框架形成合適的孔洞結(jié)構(gòu)。孔穴配合物的各方面性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了純無機多孔材料和純有機多孔材料。這些具有無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料的主要骨架是由金屬離子作接點和配體作連接子構(gòu)筑的，形成了一類被稱之為“無機-有機雜化配合物”，也叫做含孔金屬-有機聚合物(MOFs)。由構(gòu)筑單元組成結(jié)構(gòu)的完整性可以通過反應(yīng)來保持，也就是在自組裝的過程中運用適當(dāng)?shù)哪０逍纬赏卣咕W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，兼有無機材料和有機材料的特點。

（二）多孔配位聚合物的發(fā)展進(jìn)程

MOFs多孔材料的出現(xiàn)，應(yīng)該追溯到上個世紀(jì)90年代初期一些科研小組的工作，極大的發(fā)展了關(guān)于孔穴配合物的研究，也有報道一些功能微孔材料，并把孔穴的構(gòu)效關(guān)系聯(lián)系起來。1990年，Robson等報道了一例能發(fā)生陰離子交換的含孔配合物。隨后，F(xiàn)ujita等于 1994年報道了一個具有催化性質(zhì)的2D配合物Cd(II)-4,4-bpy (bpy = bipyridine)。1995年，Yaghi和Moore課題組進(jìn)行了有關(guān)客體吸附的研究。直到1997年，Kitagawa課題組實現(xiàn)了室溫下的氣體吸附。從那以后，剛性孔穴配合物被接受并被認(rèn)為是孔穴配合物。1999年，Kepert 和 Rossensinsky第一次由 X -射線單晶衍射闡述了剛性配位網(wǎng)絡(luò)，[Ni2(4,4′-bipy)3](NO3)4·6EtOH，其相互交錯的雙層框架擁有平行于a軸6×3 ?2大小的孔道。1999年，Yaghi研究小組以對苯二甲酸（1,4-BDC）為配體，合成出了三 個 方 向 孔 徑 都 為 8? 的 MOF-5（ZnO4(BDC)3·(DMF)8·(C6H5Cl），實現(xiàn)了晶態(tài)微孔材料向晶態(tài)介孔材料的重要進(jìn)展。MOF-5的骨架空體積率約為 61%，Langmuir比表面積高達(dá)2900cm2g-1。2002年，Yaghi等又合成出了晶體Zn4O(BTB)2（MOF-177），比表面積達(dá)到4500m2·g-1，MOF-5、MOF-177的合成被認(rèn)為是晶態(tài)孔材料發(fā)展中的兩次飛躍。Yaghi以MOF-5的合成為基礎(chǔ)，系統(tǒng)地應(yīng)用了不同的苯二甲酸（BDC）衍 生物以及類似結(jié)構(gòu)的2,6-萘二酸、三聯(lián)苯對二甲酸等，得到了一系列具有不同的微孔孔徑的配位聚合物，孔直徑的范圍在3.8～28.8?。而且在研究中發(fā)現(xiàn)，孔徑大小隨著 Zn4O(R-BDC)3中 R的變化而變化，其空體積率由 55.8%達(dá)到驚人的91.1%。2005年，F(xiàn)ujita報道了方形網(wǎng)格的二維層次網(wǎng)絡(luò)[Co(L)2(H2O)2](NO3)2·1.5H2O。X -射線分析表明，該化合物具有方形格子且孔道內(nèi)存在一維無限氫鍵鏈。在經(jīng)歷了一段短暫的令人驚喜的過程之后，它們的結(jié)構(gòu)在化學(xué)領(lǐng)域越來越顯著和成熟。調(diào)查顯示有關(guān)這方面的研究論文有了很大的增長。現(xiàn)在，它們已經(jīng)在含孔材料領(lǐng)域占有很重要的位置，并且成為一種有別于傳統(tǒng)類型的新材料。

到目前為止，隨著相關(guān)研究的不斷深入，已經(jīng)出現(xiàn)了大量的關(guān)于MOFs研究的碩果累累的著名科學(xué)家，如日本的S.Kitagawa，美國的O.M.Yaghi和法國的G.Férey。最近，G. Férey小組發(fā)展一種計算機模擬與X-射線粉末衍射(XRPD)相結(jié)合的方法，用以定向設(shè)計和合成具有超大孔特征的類分子篩材料。這種方法不僅克服了對單晶結(jié)構(gòu)解析的依賴，而且對結(jié)構(gòu)的預(yù)測更是建立在充分考慮到各種連接可能的計算機輔助之上，為新型雜化材料的合成和結(jié)構(gòu)解析翻開了嶄新的一頁。

根據(jù)含孔化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點，又可以將其發(fā)展分為如下三個過程(圖1)：第一代化合物具有微孔的框架結(jié)構(gòu)，是通過晶體工程的方法構(gòu)筑的3D有機或金屬-有機化合物；但是常出現(xiàn)兩套或多套獨立的框架的相互穿插，當(dāng)去除客體分子時容易發(fā)生框架的坍塌。第二代化合物具有比較穩(wěn)定的框架結(jié)構(gòu)，能夠在客體分子去除時保持框架的完整性和可逆的吸附和脫附揮發(fā)性氣體；它們包括純有機物、氫鍵構(gòu)筑的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和配位鍵構(gòu)筑的配位聚合物；但是它們在熱穩(wěn)性和Langmuir表面積等方面還不及傳統(tǒng)的含孔材料。第三代含孔材料是21世紀(jì)開發(fā)出來的，Yaghi、Williams、Zaworotko、Kitagawa和Fujita利用剛性和熱穩(wěn)性本身比較好的有機配體(大多是芳香多酸和多堿)和金屬離子(或金屬氧簇)作為建筑單元合成出來，其特點是孔穴大(納米數(shù)量級)，熱穩(wěn)性和Langmuir表面積更接近于傳統(tǒng)的含孔材料，本身具有柔性和動力學(xué)方面的性能，這和其孔穴的結(jié)構(gòu)特點、客體分子的行為及在光學(xué)、磁學(xué)等方面的性質(zhì)是相互關(guān)聯(lián)的。而這三類材料主要的區(qū)分特點是它的可設(shè)計性、規(guī)則性、柔性。

圖1 功能孔穴配位聚合物的發(fā)展歷程

隨著科技的迅猛發(fā)展，科研工作者們極力去發(fā)掘化學(xué)領(lǐng)域上更新奇的，更高層的奧秘。為此在配位聚合物研究方向上，這類新型微孔配位聚合物的骨架組裝和功能開發(fā)也就成了近年來化學(xué)領(lǐng)域迅猛發(fā)展的重要的研究熱點之一。在藥物輸送、納米孔穴聚合反應(yīng)、選擇性催化、分子識別、可逆性主客體分子(離子)交換、超高純度分離、氣體存儲和微孔器件等方面誘人的應(yīng)用前景。國內(nèi)的許多大學(xué)和科研所近年來也廣泛的開展了功能配合物及其超分子領(lǐng)域的研究。然而，對預(yù)定結(jié)構(gòu)的分子構(gòu)筑、預(yù)期功能微孔配合物的定向組裝(晶體工程)和分子結(jié)構(gòu)及其和性能的定量關(guān)系仍是當(dāng)今化學(xué)面臨的最具有挑戰(zhàn)性的課題之一。

（三）微孔配位聚合物的性能及應(yīng)用

MOFs當(dāng)前的研究熱點早已不局限于合成大孔和新奇結(jié)構(gòu)。不同于傳統(tǒng)的微孔材料如沸石和活性炭，MOFs具有其得天獨厚的優(yōu)勢：孔的大小、表面積、活性位點、剛?cè)嵝远际强梢酝ㄟ^合理地選擇金屬離子和有機配體來調(diào)控。具有多樣的孔特性，如氧化還原活性，路易斯酸堿性，親、憎水性、手性等等，這些性質(zhì)都能合理設(shè)計。因此，如何利用MOFs實現(xiàn)在現(xiàn)實中應(yīng)用也就成了科學(xué)家們研究的熱點。到目前為止，MOFS的應(yīng)用主要有：氣體分離/儲存、催化、微孔磁體、負(fù)載功能分子、作為納米反應(yīng)器等，簡單介紹下面幾個方面的應(yīng)用。

1.氣體的吸附和處儲

能源是人類生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)和原動力。隨著人類社會的進(jìn)步對能源需求的不斷增長，作為傳統(tǒng)能源的石油、煤和天然氣將在一二百年內(nèi)面臨枯竭。全球范圍的能源危機將是人類面臨的既現(xiàn)實又緊迫的難題，也是關(guān)系國家安全和可持續(xù)發(fā)展的重要課題，因此，這個領(lǐng)域的重要性正在不斷增長。氫氣是種理想的清潔能源氣體，但它即使在很低溫的情況下液化，它的密度才70.8 kg/m3，只是液化氣的十分之一。所以找到一種既經(jīng)濟(jì)又安全的儲存載體，以此提高氫氣的儲存密度是一件很有意義的事情。隨著化石類燃料的不斷匱乏，MOFs也許將在能源領(lǐng)域扮演一個重要的角色：儲存那些戰(zhàn)略性氣體如H2,CO2,CH4,CO,O2,NOx,C2H2等等。1997年kitagawa第一個報道配合物作為氣體儲存的材料。2003,Yaghi報道了首例MOFs對氫氣的氣體吸附，之后出現(xiàn)了大量的相關(guān)研究，到目前為止，大約研究了150種MOFs的吸氫性能。與氫氣的吸附不同的是，CO2、甲烷兩種氣體都是在常溫吸附，盡管甲烷是最先被研究的吸附氣，但是科學(xué)家們對它們的吸附研究數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上氫氣。一般來講，MOFs對CO2的吸附量要大于甲烷，這也許是因為二氧化碳存在四極矩而甲烷沒有的緣故吧。當(dāng)前吸附CO2的最佳MOFs材料是MOF-177（比表面積SSA：4500m2g2，孔徑：11 x 17 ?）和MIL-101（比表面積SSA:5900 m2g2，孔徑：29 x 34 ?）。他們能吸附超過30 mmolg-1的CO2，這是在相同壓力下純CO2的十倍量。美國能源部對甲烷的吸附目標(biāo)是在接近室溫（-30oC－50oC）以及小于等于35bar的條件下體積比須達(dá)到 180 v(STP)/v（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下）。H. C.Zhou課題組報導(dǎo)的化合物PCN-14擁有63.5%的有效孔體積，在290K，35bar條件下甲烷的吸附量達(dá)到了220 v(STP)/v，超過了既定目標(biāo)，是目前為止報道的最大甲烷吸附量的金屬有機框架化合物。

2.負(fù)載功能分子

在MOFs中，溶劑一般很容易被趕出原來的孔道。那么這么規(guī)整優(yōu)美的空孔道，自然會吸引人們裝載一些特殊功用的小分子，包括氣體，液態(tài)小分子、無機納米粒子甚至金屬原子。基于這種特殊的應(yīng)用，人們也許會爭論：大孔和小孔，那種更好？這種爭論是沒有結(jié)果的，因為只有在形貌和尺寸上最合適的孔才是最好的孔。在小孔中也許能把目標(biāo)分子束縛得更牢，而如果需要裝藥物這樣的大分子，當(dāng)然，孔越大，負(fù)載量越多。

日本京都大學(xué)Kitagawa教授在2009年的Nature Materials 上報導(dǎo)通過在局限孔道中負(fù)載質(zhì)子載體物質(zhì)-咪唑，在特殊的鋁基多孔金屬有機框架孔道中，咪唑分子的移動更具導(dǎo)向性和有序性，導(dǎo)致在高溫?zé)o水條件下獲得高質(zhì)子導(dǎo)電性能的雜化體系，這個實例也許為合成新型質(zhì)子導(dǎo)電體類型提供新的設(shè)計理念。

2004年，Yaghi等利用1,3,5,-三對苯甲酸基苯為橋聯(lián)柱，Zn4O為次級構(gòu)筑單元（SBU），得到當(dāng)時最大表面積的多孔金屬有機框架MOF-177（比表面積SSA: 4500 m2g2），MOF-177還能包合如C60，染料分子如Astrazon Orange R(16分子/單胞)，Nile Red(2分子/單胞)以及Reichardt's dye(1分子/單胞)等多環(huán)有機大分子，這些都是傳統(tǒng)多孔材料無法做到的。

經(jīng)過十幾年的發(fā)展，微孔金屬有機框架材料得到了充分發(fā)展，但它仍是一個充滿機會的學(xué)科。目前微孔金屬有機框架的發(fā)展已經(jīng)逐步轉(zhuǎn)變到材料方面的應(yīng)用，尤其是其在生命科學(xué)以及藥物傳輸和控制釋放等方面僅僅處于起步階段。

近年來，為了滿足日益增長的延長和較好控制藥物服用的需求，大量發(fā)展的一些控制藥物釋放的方法應(yīng)運而生。傳統(tǒng)的給藥方式常常引起血清中藥物濃度的大范圍的變化。給藥以后，大多數(shù)藥物成分很快釋放，引起體內(nèi)藥物水平的迅速升高，達(dá)到峰值后迅速降低。而對于藥物來講，其作用同血清中藥物的濃度密切相關(guān)，劇烈的波動往往引起在峰值時產(chǎn)生不可接受的副作用，而后由于血清中藥物的濃度過低引起不充分的治療效果。藥物緩釋技術(shù)出現(xiàn)于40年代，藥物的緩釋是將藥物活性分子與高分子載體結(jié)合（或復(fù)合、包囊）后，投施到生物活性體內(nèi)通過擴(kuò)散、滲透等控制方式，藥物活性分子再以適當(dāng)?shù)臐舛群统掷m(xù)時間釋放出來，從而達(dá)到充分發(fā)揮藥物療效的目的。藥物緩釋的特點是通過對藥物醫(yī)療劑量的有效控制，能夠降低藥物的毒副作用，減少抗藥性，提高藥物的穩(wěn)定性和有效利用率。還可以實現(xiàn)藥物的靶向輸送，減少服藥次數(shù)，減輕患者的痛苦，并能節(jié)省人力、物力和財力等。

同樣，國內(nèi)廣西師范大學(xué)zeng課題組利用剛性柱型金屬手性配位(Zn-lactate)，輔助于三角架橋聯(lián)配體(pybz)構(gòu)筑了目前第一例高穩(wěn)定性、雙π墻的納米孔道配位聚合物(26)。(圖2)該化合物具有良好的氣體吸附性能，特別是相對于活性碳和具有類似孔道的13X分子篩，其展現(xiàn)出了對碘分子前所未有的超級富集與控釋效果。這一現(xiàn)象與客體I2分子與主體雙壁π電子的相互作用密切相關(guān)，而兩者間交替的電荷轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致載碘單晶的導(dǎo)電性能比碘單質(zhì)劇增440倍。上述研究，在國際上首次發(fā)現(xiàn)絕緣性客體與絕緣性配位聚合物主體協(xié)同有序電荷轉(zhuǎn)移進(jìn)而導(dǎo)電性劇增的特殊現(xiàn)象，可以說是“功能分子工程晶體”新研究方向的先期典范。最后還研究了該化合物作為藥物緩釋載體在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。

圖2 Zeng課題組雙π墻的納米孔道配位聚合物L(fēng)ac-Zn結(jié)構(gòu)組圖

3.微孔磁體

與傳統(tǒng)的無機磁性材料不同，在配位聚合物中具有順磁中心的無極組分通?？赏ㄟ^不同的有機配體火區(qū)及陰離子按照特定的順序連接起來并調(diào)控其磁性交換作用，從而獲得具有各種新穎結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的分子基磁性材料。因為在分子感應(yīng)器方面的潛在應(yīng)用，對外界刺激敏感的動態(tài)分子磁體成為最近研究的熱點。分子內(nèi)弱的客體作用、配位構(gòu)型的扭曲以及金屬離子配位數(shù)的改變等，都可以用來有效的調(diào)制配合物的磁性質(zhì)。許多有趣的現(xiàn)象在多孔磁體中被實現(xiàn)，例如，客體誘導(dǎo)的自旋交叉、客體去除或交換引起不同的磁響應(yīng)、以及可逆客體誘導(dǎo)的結(jié)構(gòu)變化產(chǎn)生的不同磁行為]。系統(tǒng)的動態(tài)多孔磁體的研究為低密度磁性材料、磁感應(yīng)器、智能和多功能材料的發(fā)展開辟了一條新道路。因此目前常見的動態(tài)磁體主要是多孔磁體。

圖3 按無機部分維度分類的多孔磁體

如圖3所示，根據(jù)無機部分的維度，可以把三維多孔材料分成四種類型：

(a)整個三維體系為純無機網(wǎng)絡(luò)。這類配合物一般是通過柔性的多羧酸配體構(gòu)筑的，忽略有機配體仍然具有三維結(jié)構(gòu)，常具有三維有序的磁性特征，并且結(jié)構(gòu)穩(wěn)固。2002年，Cheetham等用丁二酸和醋酸鎳合成一個具有疏水孔的三維配位聚合物，其中的無機部分就是Ni-O-Ni連成的三維結(jié)構(gòu)，熱重和變溫粉末衍射實驗表明該配合物穩(wěn)定到大約400 ℃。

(b)柱層狀結(jié)構(gòu)。有機部分作為柱子把具有一定磁特性的二維無機層支撐起來，形成多孔結(jié)構(gòu)。2006年，Zeng課題組報道的一例柱層式微孔磁體[Co2(ma)(ina)]n·2nH2O (1·2H2O)同樣是近年來有關(guān)微孔磁體研究的經(jīng)典之作。該化合物具有很高的熱穩(wěn)定性，這對于微孔磁體來說是至關(guān)重要，是探討客體微擾對物質(zhì)宏觀磁性影響的前提。

(c)基于無機鏈的多孔磁體。2003年，游效曾等人報道了一系列不同的磁性行為的Co(II)imidazolate(im)化合物。在這種情況下，使用不同溶劑和平衡陰離子可得到一系列三維鈷基納米孔化合物：[Co(im)2·0.5py]n, [Co(im)2·0.5Ch]n,[Co(im)2]n，[Co5(im)10·0.4Mb]n(py,Ch，Mb分別為pyridine,cyclohexanol and 3-methyl-1-butano)。這一系列化合物均是通過imidazolate配體在另外兩個方向連接鏈形成3D框架，同時產(chǎn)生1D的孔道。對于化合物[Co(im)2]n，在所有由imidazolates形成的配位聚合物，imidazolates都是做為反鐵磁的橋傳遞磁交換的，但是，反鐵磁交換后剩余的電子，可形成spin-canting現(xiàn)象，此現(xiàn)象與化合物的框架是有關(guān)聯(lián)的。

(d)以金屬或者金屬簇為節(jié)點，有機配體做為連接體，構(gòu)筑成具有一定拓?fù)涞亩嗫着湮痪酆衔铩?999年，威廉姆斯等人報道了第一例基于1,3,5-均苯三酸的磁性開放的框架結(jié)構(gòu)，[Cu3(BTC)2(H2O)3]n(KHUST-1)，它是由BTC配體沿著三維晶體學(xué)方向連接槳輪狀二聚體，形成一個三維、四重對稱的網(wǎng)絡(luò)通道(9×9 ?2)(圖4)，孔隙率近41%?？锥唇Y(jié)構(gòu)的KHUST-1富有有趣的磁學(xué)性質(zhì)，銅二聚體內(nèi)是反鐵磁交換，二聚體之間是弱的鐵磁交換。2007年，陳小明課題組報道了基于Co7 簇的NaCl 型三維柔性多孔磁體，具有一定的柔性，可以實現(xiàn)去除/吸附客體過程中的可逆單晶轉(zhuǎn)換并改變中心原子的配位環(huán)境。該化合物表現(xiàn)出永久的多孔性及客體調(diào)控的磁性質(zhì)，（圖5）這在微孔化合物中是不多見的。同時，該化合物對配位小分子具有很好的識別能力，特別是順磁性分子，如：O2和NO。

圖4 化合物[Cu3(TMA)2(H2O)3]n的結(jié)構(gòu)和磁性質(zhì)

圖5 陳小明報所道化合物的交流 磁化曲線

4.催化

盡管催化是MOFs的最重要的應(yīng)用之一，但如微孔沸石類材料和其他介孔材料在這方面的應(yīng)用一樣，迄今為止只有百數(shù)例相關(guān)研究報道。Fujita研究組在1994年最先實現(xiàn)了在[Cd(NO3)2(4,4′-bpy)2]n中實現(xiàn)了氰基向醛基的轉(zhuǎn)化。利用金屬有機框架做催化，主要有五種類型的催化模式：（1）同手性的金屬有機框架；（2）金屬有機框架中含有未配位的金屬離子或配體；（3）在金屬有機框架中存在配位不飽和中心(CUM)；（4）通過負(fù)載金屬配合物進(jìn)入超分子多孔框架中；（5）在MOFs的孔道中存在高分散的金屬或金屬氧化物的納米粒子。做為一個極有前景的研究領(lǐng)域，表面功能化的多孔金屬有機框架在催化應(yīng)用上尚是一個亟待開發(fā)的領(lǐng)域。

圖6 利用MOFs做催化劑示意圖

5.MOFs作為納米反應(yīng)器

MOFs作為納米反應(yīng)器的一個重要方面是作為單體聚合的納米級反應(yīng)場所，它們具有以下優(yōu)勢：催化加速反應(yīng)、局限條件下控制聚合物的組成和形貌、反應(yīng)場所的特異性導(dǎo)致聚合物性質(zhì)不同。這些特殊的性質(zhì)就好像生物體系中的酶催化反應(yīng)，神奇、多樣且功能強大。不同于傳統(tǒng)的微孔材料如沸石和活性炭，MOFs孔的大小、表面積、活性位點、剛?cè)嵝远际强梢酝ㄟ^合理地選擇金屬離子和有機配體來調(diào)控?？滋匦裕缪趸€原活性、路易斯酸堿性、親、憎水性、手性等等，這些性質(zhì)都能合理設(shè)計，并可能成為在聚合反應(yīng)中扮演關(guān)鍵角色，形成獨特的納米反應(yīng)裝置。到目前為止，做聚合反應(yīng)最著名的是日本京都大學(xué)的Kitagawa教授課題組他們從2005年至今分別在Chem. Commun., Angew. Chem. Int. Ed, Chem.Soc. Rev.等著名期刊雜志上先后發(fā)表多篇論文，研究苯乙烯、炔類、吡咯等單體在微孔框架中的聚合。并較系統(tǒng)的研究了各種影響聚合的因素，如尺寸、孔表面的功能基團(tuán)、形狀以及孔道的維數(shù)。如下圖7所示：

圖7 孔道的尺寸、表面功能化、形貌以及維數(shù)影響聚合的發(fā)生

利用MOFs孔道的局限效應(yīng)，2004年Catlow等人試圖在MIL-101孔道中原位生成ZnS納米粒子并獲得成功。M. P. Suh利用一個四重穿插的金剛石網(wǎng)絡(luò)1D框架，浸泡在Pd (NO3)2的乙腈溶液中，二價鈀被框架中的低氧化態(tài)二價鎳還原成零價的直徑為2.0±0.6 nm左右的均勻納米粒子，而常規(guī)條件下得到的鈀納米粒子一般有20–25nm大小，且這個反應(yīng)幾乎不受溫度、濃度、溶劑等相關(guān)因素的影響。后續(xù)的研究表明表面粘附鈀納米粒子的金屬有機框架在低溫低壓下對氫氣的吸附大大增強。

（四）總結(jié)和展望

事實上，近年來的研究成果已充分表明MOFs的相關(guān)研究的發(fā)展從最初的合成結(jié)構(gòu)表征到后來對結(jié)構(gòu)的規(guī)整性、可調(diào)控性以及功能探索方面有了很大的進(jìn)展和趨勢?，F(xiàn)階段，雖然向著具有復(fù)合功能的高級有序復(fù)雜體系發(fā)展，但僅僅都還是研究實驗階段，其工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用仍有很多問題尚待解決，需要我們不斷的進(jìn)行有目的性和正對性的研究?？傊湮痪酆衔镒鳛橐环N新型高功能多空材料，收到全世界科學(xué)家的廣泛關(guān)注，相信在不久的將來會成為人類生活中不可或缺的一部分。

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TQ203

A

1008-1151(2011)03-0077-04

2010-12-26

曹鳳波（1986－），女，湖南常德人，廣西師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院研究生，從事微孔配位聚合物方向的研究。