丁曦寧

江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心分析部，江蘇南京 210036

甲基汞（CH3Hg），屬有機(jī)汞，系親脂性毒物。日本著名的“水俁病”即為甲基汞慢性中毒，甲基汞的毒性遠(yuǎn)大于無機(jī)汞，無機(jī)汞可通過甲基化等反應(yīng)生成相應(yīng)的有機(jī)汞，有機(jī)汞可被動植物吸收，并通過食物鏈富集，最終危害人類的健康。本實驗在國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17132-1997的基礎(chǔ)上，改進(jìn)了水樣的富集方法，使用毛細(xì)柱分析，提高了水樣的回收率。

1 實驗部分

1.1 儀器和試劑

Agilent 6890N 氣相色譜儀，帶電子捕獲檢測器（ECD）和自動進(jìn)樣器；DB—1701P毛細(xì)管色譜柱（30.0×320μm×0.25μm）。

空固相萃取柱6mL；比色管25ml；氮吹管10ml；手動固相萃取裝置。

氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)品，色譜純；鹽酸和甲苯為優(yōu)級純，鹽酸溶液（2mol/L）；實驗室用水為超純水；無水硫酸鈉550℃灼燒2h。

1.2 色譜條件

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1.3.1 氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)甲苯溶液

1）標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：由于考慮到苯的毒性，可以使用甲苯作為溶劑。稱取0.100g氯化甲基汞溶于2.0ml甲苯中。此溶液每毫升含50mg甲基汞，于2℃～5℃冰箱中可儲存一年；

2）標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液溶液稀釋為1000μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用溶液；

3）標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別吸取氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0，10.0，20.0，40.0，50.0，80.0，100μL溶于0，990，980，960，950，920，900μL的甲苯中，混勻。現(xiàn)用現(xiàn)配。

1.3.2 氯化甲基汞標(biāo)準(zhǔn)水溶液

1）標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：稱取0.100g氯化甲基汞溶于10.0mL乙醇中。此溶液每毫升含10mg甲基汞，于2℃～5℃冰箱中可儲存一個月；

2）標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液蒸餾水稀釋為1000μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用水溶液。

1.4 樣品前處理

1.4.1 富集

按照國標(biāo)GB/T14204-93巰基棉的制備方法，完成巰基棉。將制備好的巰基棉稱取0.50g后，填入6ml固相萃取空柱中（如圖1），先用10mL、2mol/L鹽酸溶液淋洗，再用10mL蒸餾水淋洗，取5L水樣，通過手動固相萃取裝置，富集于巰基棉固相萃取柱上。或使用自動固相萃取裝置完成水樣富集。

1.4.2 洗脫

用10mL、2mol/L鹽酸溶液洗脫巰基棉固相萃取柱，洗脫速度為勻速下滴，用洗耳球吹出巰基棉上的殘存溶液于10mL氮吹管中。

1.4.3 萃取

將10mL洗脫液轉(zhuǎn)移至25mL比色管中，并用2mL甲苯溶液充分振蕩10min，靜止分層。

1.4.4 濃縮

將洗脫液棄去，保留萃取液，用漏斗先鋪上玻璃棉，加入適量烘烤過的無水硫酸鈉，脫水后，放入10mL氮吹管中，氮吹濃縮到0.5mL。

1.4.5 測定

取1.0μL樣品注入色譜儀，或使用自動進(jìn)樣裝置進(jìn)樣。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品前處理方法的優(yōu)化

國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17132-1997中的前處理方法，首先用巰基紗布吸附水中的甲基汞，在把紗布上的甲基汞轉(zhuǎn)移到巰基紗布上，這樣會造成甲基汞的回收率低，重現(xiàn)性差，本方法只需要用巰基棉做為填料，填入空的固相萃取小柱中，就可以直接對水樣進(jìn)行富集洗脫，減少了樣品的損失，提高了回收率。

2.2 色譜柱的選擇

國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17132-1997中用填充柱進(jìn)行測定，柱效不高，本方法選用了HP-1701P的中極性柱，柱效高，重復(fù)性好，響應(yīng)靈敏度好，峰型尖銳。其他等效的中極性毛細(xì)柱也可以使用，同時，當(dāng)初次進(jìn)樣分析標(biāo)準(zhǔn)樣品時，不出峰或分析長時間后靈敏度下降，用200℃柱溫，進(jìn)10μL、1.0mg/mL氯化汞溶液，并保持柱溫24h，可以解決問題。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度、準(zhǔn)確率和檢出限

甲基汞的標(biāo)準(zhǔn)曲線為，相關(guān)系數(shù)。在0mg/L～1.0mg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)均與峰面積呈良好線性關(guān)系。

測定含氯化甲基汞20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L的水樣各6次，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在10.6%、4.9%、1.9%。

測定加標(biāo)濃度為20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L甲基汞，加標(biāo)回收率為69.2%、78.3%、92.6%。

取5L水樣時，本方法的檢出限為0.1ng/L。

3 結(jié)論

1）選擇中強(qiáng)極性的石英毛細(xì)管色譜柱，柱效高，響應(yīng)靈敏度好，峰型尖銳；

2）選擇用固相萃取小柱填充巰基棉的方法做水樣的富集，回收率高，操作簡單；

3）當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)樣品不出峰或靈敏度下降低時，可以進(jìn)氯化汞溶液來解決。

[1]GB/T17132-1997.環(huán)境甲基汞的測定氣相色譜法[S].

[2]荊治嚴(yán).GC法測定地表水飲用水中的甲基汞[J].城市環(huán)境與城市生態(tài)，1991(3)：36-39.

[3]王喜梅.巰基棉富集氣相色譜法測定水中微量甲基汞[J].青海環(huán)境，1999(4)：151-153，159.

[4]肖業(yè)承.GC法測定水產(chǎn)品中的甲基汞殘留[J].熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008(3)：44-46.